Сплавы медно-цинковые. Методы определения никеля

ПІДТВЕРДЖУВАЛЬНЕ ПОВІДОМЛЕННЯ

Наказ Держспоживстандарту України від 12.10.2009 № 368

ГОСТ 1652.11-77 (ИСО 4742-84)

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

Методы определения никеля
прийнято як національний стандарт
методом підтвердження за позначенням

ДСТУ ГОСТ 1652.11:2009 (ИСО 4742-84)

(ГОСТ 1652.11-77 (ИСО 4742-84), IDT)

З наданням чинності від 2009-12-01
Вимоги національного стандарту вважати добровільними
У національний стандарт внесено поправку, а саме: на сторінці 1 вилучені слова
«Несоблюдение стандарта преследуется по закону»
(примітка)
Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический метод оп­ределения никеля (при массовой доле никеля от 0,5 до 7 %) и экстракционно-фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения никеля (при массовой доле никеля от 0,01 до 7 %) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527—70, ГОСТ 17711—80 и ГОСТ 1020-77.
Допускается проводить определения никеля в медно-цинковых сплавах по ИСО 4742 (см. приложение).
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 26086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1.
(Измененная редакция, Изм. № 2).

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

2.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении никеля в аммиачном растворе в присутствии винной или лимонной кислоты диметилглиоксимом в виде нерастворимого внутрикомплексного соединения.
2.2. Реактивы и растворы
Тигли фильтрующие по ГОСТ 23932, типов ТФ—3—20, ТФ—3—32.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4 и 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, 9 моль/дм3 раствор.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 400 г/дм3.
Аммоний азотнокислый, раствор 100 г/дм3.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 400 г/дм3.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Аммиак-водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой раствор 10 г/дм3.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Для сплавов, содержащих кремний
Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку, при­бавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1 и 1 см3 фторис­товодородной кислоты. Растворение проводят при нагревании. Затем прибавляют 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и снова выпаривают до белого дыма серной кислоты. Соли растворяют в воде, раствор переносят в стакан вместимостью 300 см3, разбавляют водой до 150 см3, добавляют 8 см3 прокипяченной азотной кислоты, раз­бавленной 1:1, и выделяют медь электролизом по ГОСТ 1652.1.
Электролит переносят в стакан вместимостью 600 см3, разбавляют водой до 200 см3 и далее проводят анализ, как указано в п. 2.3.2.
2.3.2. Для медно-цинковых сплавов остальных марок
Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После полного растворения пробы ополаскивают стенки стакана водой и удаляют окислы азота кипячением. Затем раствор разбавляют до объема 150 см3 водой, прибавляют 7 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, и выделяют медь электролизом по ГОСТ 1652.1. Электролит переводят в стакан вместимостью 600 см3 и разбавляют водой до 200 см3.
Раствор нагревают до 70 °С, прибавляют 20 см3 раствора винной или лимонной кислоты, нейтрализуют аммиаком до слабокислой реакции (pH 4—5) по универсальной индикаторной бумаге и при энергичном перемешивании добавляют 20—25 см3 спиртового рас­твора диметилглиоксима и 2—3 см3 аммиака до слабощелочной среды. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте 40—60 мин и затем осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. Стакан и осадок промывают горячей водой. Осадок на фильтре растворяют в 30 см3 9 моль/дм3 раствора соляной кислоты в стакане, где прово­дилось осаждение. Фильтр промывают горячей водой. Раствор раз­бавляют горячей водой до 200 см3. Осаждение никеля повторяют, прибавляя 10 см3 раствора винной или лимонной кислоты, нейтра­лизуют аммиаком до pH 4—5, прибавляют 10 см3 спиртового раство­ра диметилглиоксима и 2—3 см3 аммиака. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте 40—60 мин (можно оставить на ночь).
Осадок отфильтровывают на предварительно взвешенный фильт­рующий тигель при отсасывании. Осадок промывают три раза рас­твором аммиака, разбавленным 1:50, затем пять раз горячей водой и под конец два раза этиловым спиртом, разбавленным 1:3. Тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу при 105—110 °С до посто­янной массы и взвешивают.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю никеля (Л) в процентах вычисляют по формуле
у _ т 0,2032 • 100
т} ’
где т — масса диметилглиоксимата никеля, г;
0,2032 — коэффициент пересчета диметилглиоксимата никеля на никель;
гп\ — масса навески, г.
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных опре­делений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых зна­чений, указанных в табл. 1.
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, получен­ных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроиз­водимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля никеля, %
d, %
Л, %
От 0,5 до 3 включ.
0,05
0,07
Св. 3 » 5 »
0,06
0,08
»5 »7 »
0,08
0.1

2.4.4. 2.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 4).
2.4.5. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным об­разцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или мето­дом добавок или сравнением результатов, полученных другим мето­дом, в соответствии с ГОСТ 25086.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
2.4.5.1, 2.4.4.2. (Исключены, Изм. № 4).

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

3.1. Сущность метода
Метод основан на экстрагировании никеля в виде диметилглиок- симата хлороформом, реэкстракции никеля в водную фазу, образо­вании в водной фазе комплекса никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителя и измерении оптической плотности окра­шенного раствора.
3.2. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 5 моль/дм3 раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, 1 моль/дм3 раствор.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм3.
Натрий серноватистокислый.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 400 г/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Фенолфталеин по ГОСТ 5851, раствор 100 г/дм3 в этиловом спирте.
Диацетилдиоксим (диметилглиоксим) по ГОСТ 5828, раствор 35 г/дм3 и 1 моль/дм3 раствор гидроокиси натрия.
Диметилглиоксим, спиртовой раствор 10 г/дм3.
Натрий виннокислый.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Водорода перекись по ГОСТ 10928.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 100 г/дм3 Хлороформ.
Никель марки НО.
Стандартный раствор никеля.
Раствор А: готовят следующим образом: 0,1 г никеля помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 10 см3 перекиси водорода, которую добавляют постепенно. Сухой остаток растворяют в 100 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, затем доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г никеля.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250— 300 см3 и растворяют в 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. К раствору прибавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в горячей воде с прибавлением 2—3 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, перено­сят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть объемом 10 см3 при мас­совой доле никеля до 0,2 % и 2 см3 при массовой доле никеля свыше 0,2 % помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, раз­бавляют водой до 25 см3 и подщелачивают аммиаком, а затем снова подкисляют соляной кислотой, разбавленной 1:1. Затем добавляют 0,5 г виннокислого натрия, 10 см3 раствора уксуснокислого натрия, 10 см3 раствора серноватистокислого натрия и устанавливают pH раствора 6,5±0,3, прибавляя раствор уксуснокислого натрия. Прибав­ляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина до pH 6,5 по индикаторной бумаге. Затем добавляют 5 г серноватистокислого на­трия, 0,5 г виннокислого натрия, 10 см3 раствора уксуснокислого натрия, 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, встряхивая после добавления каждого реактива. После этого прибавляют 4 см3 этанольного раствора диметилглиоксима и экстрагируют 20 см3 хло­роформа в течение 3 мин. После разделения фаз окрашенный в желтый цвет хлороформный экстракт переносят в другую делитель-
С. 6 ГОСТ 1652.11-77 ную воронку, и из оставшегося водного раствора повторяют экстра­кцию 10 см3 хлороформа. Экстракты объединяют и реэкстрагируют никель 30 см3 5 моль/дм3 раствора соляной кислоты. Органический слой отбрасывают, а водный раствор нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину и последовательно прибавляют 2,5 г серноватистокис­лого натрия, 0,25 г виннокислого натрия, 10 см3 раствора уксуснокис­лого натрия, 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, 2 см3 раствора диметилглиоксима в этаноле и экстрагируют в течение 3 мин 20 см3 хлороформа. Экстракт сливают в другую делительную воронку, а из оставшегося водного раствора повторяют экстракцию 10 см3 хло­роформа. Объединенные экстракты промывают 15 см3 аммиака, раз­бавленного 1:100, в течение 2 мин. Промывание экстракта повторяют еще раз. К промытому хлороформному экстракту в делительной воронке прибавляют 5 см3 щелочного раствора диметилглиоксима, 4 см3 раство­ра надсернокислого аммония и взбалтывают в течение 5 мин. После разделения с