Спирт этиловый технический. Метод определения серы

УДК 661.722:546.22.06:006.354 Группа Л29

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

Метод определения серы
Ethyl alcohol for industrial use.
Method for determination of sulphur

ОКСТУ 2409

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 декабря 1980 г. № 6048 дата введения установлена
01.01,82
Постановлением Госстандарта от 28.11.91 № 1826 снято ограничение срока действия
Настоящий стандарт распространяется на технический этиловый спирт и устанавливает методы определения серы.

1. ОТБОР ПРОБ

1.1. Пробы отбирают в соответствии с требованиями НТД на этиловый спирт.

2. ПРИБОРЫ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Прибор для определения серы (черт. 1).
Горелка для сжигания спирта (черт. 2).
Колориметр-нефелометр фотоэлектрический типа ФЭК-56, ФЭК-56М или типа ФЭК-60.
Мешалка магнитная.
Весы лабораторные равноплечие типа ВЛР-200 или аналитические весы другого типа с наибольшим пределом взвешивания не более 200 г, с ценой деления не более 0,0001 г, не ниже 2-го класса точности.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
★ .
Переиздание (март 1997 г.) с Изменением Ns 1,
утвержденным в сентябре 1985 г. (ИУС 12—85)

Весы лабораторные технические с наибольшим пределом взвеши­вания 500 или 1000 г любого типа с ценой деления не более 0,01 г 1 или 2-го класса точности.
Пробирки стеклянные с притертой пробкой и меткой на 100 см3.
Колбы 2-100-1(2) и 2-1000-1(2) по ГОСТ 1770-74.
Стаканы В-1—250 и В-1—50 (или В-1—100) по ГОСТ 25336—82.
Пипетки 7—1(2)—10, 2—1(2)—20 и 2—1(2)—25 по НТД.
Цилиндр 1(2)—100 по ГОСТ 1770-74.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, высшего сорта.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 (эталон).
Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, х. ч., 10 %-ный раствор, готовят по ГОСТ 4517—87, при этом 10 г хлористого бария раство­ряют в 90 см3 воды.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч., концентрированная и раствор концентрации с (НСІ) = 1 моль/дм3 (1 н.), готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, х. ч., 15 и 3 %-ные рас­творы.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч., раствор концентрации с (NaCl)=2 моль/дм3 (2 н.), готовят растворением 116,886 г хлорис­того натрия в мерной колбе вместимостью 1 дм3, содержащей 400 см3 раствора соляной кислоты концентрации с (НС1)=1 моль/дм3 и до­ведением до метки дистиллированной водой.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Вода дистиллированная, дважды перегнанная (бидистиллят), го­товят по ГОСТ 4517—87.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76, х. ч., раствор, готовят следующим образом: 0,4440 г сернокислого натрия, предва­рительно высушенного при 110—150 °С до постоянной массы, рас­творяют в бидистилляте в мерной колбе вместимостью 1 дм3, приливают бидистиллят до метки, тщательно перемешивают и раз­бавляют в 10 раз.
1 см3 полученного раствора содержит 0,01 мг серы.
Глицерин дистиллированный по ГОСТ 6824—76, динамитный или глицерин по ГОСТ 6259—75, ч. д. а.
Смесь спиртоглицериновая, готовят смешиванием технического этилового спирта и глицерина (1:2).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., 30 %-ный раствор.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84—76.
Калий железосинеродистый по ГОСТ 4206—75, раствор, готовят следующим образом: 150 г железосинеродистого калия и 185 г угле­кислого натрия (результаты взвешивания, в граммах, записывают с точностью до второго десятичного знака), растворяют в дистиллиро­ванной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доводят объем водой до метки и тщательно перемешивают.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Для проведения анализа собирают прибор в соответствии с черт. 1. В поглотительный сосуд 1 наливают 50 см3 раствора гидроо­киси натрия, в поглотительный сосуд 2—50 см3 раствора железоси­неродистого калия, в поглотительный сосуд 3 — дистиллированную воду. Поглотительные сосуды 1—3 предназначены для очистки воз­духа, можно пользоваться сосудом с 15 %-ной перекисью водорода. Растворы в сосудах следует менять два раза в месяц.
В поглотительные сосуды 8 и 9 наливают по 50 см3 3 %-ного раствора перекиси водорода. Поглотительный сосуд 9 является кон­трольным. Поглотительные сосуды 1, 2, 3, 8 и 9 соединяют гибким соединением 4.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. В трубку горелки 5 вставляют фитиль из марли и в резервуар горелки вносят 20 см3 анализируемого спирта при массовой концент­рации серы в спирте до 5 мг/дм3, 10 см3 при концентрации выше 5 мг/дм3. Зажигают фитиль, быстро надевают ламповое стекло 6и через холодильник 7 соединяют горелку с поглотительными сосудами 8 и 9.
Постоянный ток воздуха в системе создают при помощи сжатого воздуха, поступающего через поглотительные сосуды 1—3. Подачу сжатого воздуха регулируют так, чтобы спирт горел небольшим пла­менем и горение не прекращалось до полного его сгорания. Спирт зажигают пламенем, свободным от серы.
После того, как спирт будет сожжен, подачу воздуха в систему не прекращают еще 5—10 мин.
Жидкость из поглотительного сосуда 8 переносят в химический стакан, а поглотительный сосуд и холодильник 7 несколько раз промывают водой. Жидкость и промывные воды кипятят к стакане 4—5 мин для удаления избытка перекиси водорода.
Далее определение проводят по п. 4.2 методом сравнения со шкалой растворов или по п. 4.3 на фотоэлектроколориметре — нефе­лометре. При этом, если в анализируемом спирте массовая концент­рация серы будет более 10 мг/дм3, поглотительный раствор разбавляют бидистиллятом в два раза, тщательно перемешивают и для анализа берут половину полученного раствора.
Перед анализом содержимого сосуда 8 необходимо убедиться в полноте поглощения продуктов сгорания серы. При обнаружении сульфат-йона в контрольном сосуде 9 сжигание пробы повторяют при меньшей скорости воздуха.
Для проверки отсутствия серы в применяемых реактивах и в сжатом воздухе проводят контрольный опыт в тех же условиях, при­меняя вместо анализируемого спирта ректификованный этиловый спирт по ГОСТ 5962—67 или технический ректификованный этило­вый спирт по ГОСТ 18300—87.
Для определения серы в техническом ректификованном этиловом спирте по ГОСТ 18300—87 высшего сорта или сорта «экстра» в каче­стве контрольного следует применять только спирт по ГОСТ 5962— 67 (эталон).
4.2. Метод сравнения со шкалой растворов
После удаления перекиси водорода поглотительный раствор фильт­руют через плотный фильтр, промытый горячим бидистиллятом, в мерную пробирку, подкисляют двумя каплями концентрированной со­ляной кислоты, добавляют 5 см3 раствора хлористого бария, приливают воду до метки, тщательно перемешивают и выдерживают 20 мин.
Интенсивность помутнения раствора сравнивают со шкалой рас­творов сравнения, которую готовят одновременно с анализируемым раствором следующим образом: в такие же пробирки помещают пипеткой 0,5 см3 раствора сернокислого натрия в первую пробирку и от 1,0 до 40,0 см3 следующие пробирки с интервалом 1,0 см3, подкисляют двумя каплями соляной кислоты, добавляют 5 см3 рас­твора хлористого бария, приливают воду до метки, тщательно пере­мешивают и выдерживают 20 мин.
4.3. 4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4.2.1. Обработка результатов
Массовую концентрацию серы (X) в мг/дм3 вычисляют по формуле
<У~ *1) • 0,01 ■ 1000 ■ К
где V— объем раствора сернокислого натрия в пробирке, интенсив­ность помутнения в которой одинакова с интенсивностью помутнения в пробирке с анализируемым раствором, см3;
К; — объем раствора сернокислого натрия в пробирке, интенсив­ность помутнения в которой одинакова с интенсивностью помутнения в контрольном опыте, см3;
0,01 — масса серы, содержащаяся в 1 см3 раствора сернокислого натрия, мг;
V2 — объем анализируемого спирта, см3;
К — коэффициент разбавления поглотительного раствора при концентрации серы более 10 мг/дм3.
4.3. Метод с применением фотоэлектроколори­метра-нефелометра
4.3.1. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят пипеткой от 1,0 до 40,0 см3 с интервалом 1,0 см3 раствора сернокислого натрия, прибав­ляют по 10 см3 раствора хлористого натрия, по 20 см3 спиртоглице- риновой смеси и доливают до метки бидистиллят.
Каждый раствор перемешивают 3 мин в стакане магнитной ме­шалкой и выдерживают 4 мин. 25 см3 полученного раствора вылива­ют в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм и используют в качестве раствора сравнения.
Из оставшегося раствора отбирают еще 25 см3, помещают в стакан вместимостью 50—100 см3, прибавляют 2 см3 раствора хлористого бария, перемешивают 3 мин мешалкой, выдерживают 4 мин и изме­ряют оптическую плотность при длине волны 434—490 нм.
За результат анализа принимают среднее арифметическое не менее трех параллельных измерений.
Строят градуировочный график, откладывая по оси ординат оп­тическую плотность, а по оси абсцисс массу серы в 25 см3 спирта в миллиграммах.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3.1.1. Допускается готовить шкалу по пп. 4.2 и 4.3.1 с меньшим количеством растворов сравнения (но не менее пяти), если известна примерная концентрация серы в анализируемом спирте.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
4.3.2. Проведение анализа
Поглотительный раствор (см. п. 4.1) упаривают до 50—60 см3, охлаждают, фильтруют через плотный фильтр, промытый горячим бидистиллятом, в мерную колбу вместимостью 100 см3, куда прибав­ляют 10 см3 раствора хлористого натрия, 20 см3 спиртоглицериновой смеси и доливают до метки бидистиллят. Далее поступают так же, как при построении градуировочного графика.
4.3.3. Обработка результатов
Массовую концентрацию серы (2^) в мг/дм3 вычисляют по фор­муле
(т - т{) ■ 100 • 1000 • К
V- 25
где т — масса серы в 25 см3 анализируемого раствора, найденная по графику, мг;
тх — масса серы в 25 см3 контрольного раствора, найденная по графику, мг;
V — объем спирта, взятый для анализа, см3;
К — коэффициент разбавления поглотительного раствора при концентрации серы более 10 мг/дм3.
4.3.4. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 мг/дм3 при доверительной ве­роятности Р — 0,95. Отсутствием серы в спирте считается результат 0,5