ГОСТ 12354-81
Завантажити документ
Формат .docx · доступно зареєстрованим користувачам
Издание официальное
Москва
Редактор В.Н. Копысов
Технический редактор ЛА. Кузнецова
Корректор С. И. Фирсова
Компьютерная верстка В:И. Грищенко
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 15.02.99. Подписано в печать 29.03.99. Усл. печ. л. 1,40.
Уч.-изд. л. 1,35. Тираж 173 экз. С2393. Зак. 286.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. "Московский печатник", Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
УДК 669.15-194:546.77.06:006.354
Методы определения молибдена
Steels alloyed and highalloyed.
Methods for the determination of molybdenum
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 07.04.81 № 1866 дата введения установлена
01.06.81
Ограничение срока действия снято по протоколу № 2—92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2—93)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический с экстракцией (при массовой доле от 0,01 до 3,0 %), фотометрический без экстракции (при массовой доле от 0,1 до 10,0 %), гравиметрический (при массовой доле от 3,0 до 10,0 %) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,01 до 5,0 %) методы определения молибдена в легированных и высоколегированных сталях.
Стандарт соответствует СТ СЭВ 963—78 в части разд. 2, 4, 5.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473—90.
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании комплексного соединения молибдена (V) с роданистым аммонием, экстракции его «-бутилацетатом и измерении светопоглощения полученного окрашенного экстракта при длине волны 470 нм. Молибден (VI) и железо (III) восстанавливают до молибдена (V) и железа (II) аскорбиновой кислотой в присутствии сернокислой меди. Вольфрам, ванадий и титан переводят в комплексы лимонной кислотой и двунатриевой солью этилендиаминтетрауксус- ной кислоты.
2.2. Аппаратура и реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
Смесь кислот: 500 см3 воды, 150 см3 ортофосфорной кислоты и 350 см3 хлорной кислоты осторожно перемешивают.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:4.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:1.
Кислота хлорная, раствор 570 г/дм3.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, раствор 200 г/дм3.
Кислота аскорбиновая, раствор 30 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
• Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) по ГОСТ 10652—73, раствор 20 г/дм3.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
• Переиздание (февраль 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1985 г. (ИУС 4—86).
© Издательство стандартов, 1981
© ИПК Издательство стандартов, 1999
Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор 0,3 г/дм3.
н-Бутилацетат по ГОСТ 22300—76.
Аммоний роданистый по ГОСТ 19522—74, раствор 300 г/дм3.
Олово хлористое по НТД, свежеприготовленный раствор: 100 г хлористого олова растворяют в 100 см3 горячей соляной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют две гранулы металлического олова и доливают водой до 1 дм3.
Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289—78.
Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148—78.
Раствор вольфрамовокислого натрия и закисного сернокислого железа: 2 г вольфрамовокислого натрия и 45 г закисного сернокислого железа растворяют в небольшом количестве воды, добавляют 30 см3 серной кислоты (1:1), З см3 азотной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. Стакан с содержимым охлаждают, осторожно добавляют 100 см3 раствора лимонной кислоты и прибавляют аммиак до pH 7—8 по универсальному индикатору. Затем приливают 10 см3 аммиака и раствор нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты. После охлаждения раствор нейтрализуют серной кислотой (1:1) и добавляют 10 см3 в избыток. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79 или ГСО С-1, железо чистое типа 008 ЖР. Индикатор универсальный, бумага.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, раствор 20 г/дм3.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, раствор 25 г/дм3.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, раствор 500 г/дм3.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78.
Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г реактива растворяют в 490 см3 воды при нагревании до 70—80 °С, осторожно добавляют аммиак до явного запаха. Раствор фильтруют через фильтр «синяя лента», охлаждают до 20—25 °С и приливают при перемешивании 300 см3 этилового спирта. Осадку дают отстояться 1 ч и отфильтровывают на фильтр «белая лента», помещенный в воронку Бюхнера, пользуясь водоструйным насосом. Осадок промывают 2—3 раза этиловым спиртом и высушивают.
Молибден металлический марки МЧВП.
Стандартные растворы молибдена.
Раствор А: 4,6005 г свежеперекристаллизованного и высушенного при 105 °С молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
Массовую концентрацию стандартного раствора А устанавливают гравиметрическим методом: для этого 40 см3 стандартного раствора А молибденовокислого аммония помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 2 см3 соляной кислоты (1:1), 25 см3 раствора уксуснокислого аммония и разбавляют водой до 200 см3. Раствор нагревают до кипения и приливают по каплям 25 см3 раствора уксуснокислого свинца. Содержимое стакана кипятят при перемешивании в течение 10—15 мин.
Раствор с осадком оставляют на 12 ч, затем осадок отфильтровывают на два фильтра «синяя» и «белая лента» и промывают 8—10 раз горячим раствором азотнокислого аммония.
Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают при 500—600 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
Массовую концентрацию раствора молибденовокислого аммония (7), выраженный в г/см3 молибдена, вычисляют по формуле
(т3 - mJ ■ 0,2613
1 V
где тх — масса тигля с осадком молибденовокислого свинца, г;
тг — масса тигля без осадка молибденовокислого свинца, г;
т3 — масса тигля с осадком в контрольном опыте г;
/л4 — масса тигля без осадка в контрольном опыте, г;
0,2613 — коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден;
V— объем раствора молибденовокислого аммония, взятый для установки массовой концентрации, см3.
1 см3 стандартного раствора А должен содержать 0,0025 г молибдена.
Раствор Б: 200 см3 стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
Допускается приготовление стандартного раствора Б из металлического молибдена. Для этого 0,5 г металлического молибдена растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:4) и 5 см3 серной кислоты. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают и растворяют соли при нагревании в 100 см3 воды.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
2 см3 стандартного раствора Б содержит 0,0005 г молибдена.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Массу навески стали в зависимости от массовой доли молибдена определяют по табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля молибдена, %
Масса навески стали, г
Аликвотная часть раствора, см3
От 0,01 до 0,10
1
50,0
Св. 0,10 » 0,25
1
25,0
» 0,25 » 0,50
0,5
25,0
» 0,50 » 1,30
0,2
25,0
» 1,30 » 3,00
0,2
10,0
Навеску стали помешают в стакан вместимостью 100—250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 смеси хлорной и фосфорной кислот. Если сталь не растворяется в смеси хлорной и фосфорной кислот, навеску растворяют в 20—30 см3 соляной кислоты, окисляют 2—3 см3 азотной кислоты и добавляют 20 см3 хлорной и фосфорной кислот. Раствор выпаривают до появления густых паров хлорной кислоты, охлаждают и растворяют соли при нагревании в 80—100 см3 воды. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
При анализе сталей, в которых отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена менее 8, а также содержащих ванадий и титан, аликвотную часть раствора (табл. 1) переносят в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора ЭДТА, кипятят и после охлаждения переносят в делительную воронку вместимостью 150—200 см3.
Если в стали отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена равно или боле 8, навеску стали помещают в стакан вместимостью 600 см3, растворяют в 20 см3 соляной кислоты, окисляют 2—3 см3 азотной кислоты и добавляют 15 см3 серной кислоты (1:1). Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают, приливают 100 см3 лимонной кислоты и перемешивают. Затем прибавляют аммиак до pH 7—8 (контроль по универсальному индикатору), добавляют еще 10 см3 аммиака и нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты.
Раствор охлаждают, прибавляют серной кислоты (1:1) до pH 7—8 (контроль по универсальному индикатору) и приливают 5 см3 избыток.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в делительную воронку вместимостью 150— 200 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты (1:1) (значение pH должно быть менее 0,5), 5 см3 раствора сернокислой меди и 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты.
2.3.1.1. Раствор тщательно перемешивают, выдерживают в течение 3 мин, приливают из бюретки 50 см3 н-бутилацетата и встряхивают. Через 5 мин добавляют 5 см3 раствора роданистого аммония и делительную воронку энергично встряхивают в течение '1 м