Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения сурьмы

УДК 669.45/75 : 546.86.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Метод определения сурьмы
Lead-antimony alloys. Method for the determination
of antimony
ОКП 17 2532
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. № 706 срок действия установлен
с 01.07.83
до 01.07.88
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения массовой доли сурьмы от 0,05 до 20% в свинцово­сурьмянистых сплавах.
Метод основан на растворении сплава в серной кислоте и тит­ровании сурьмы бромноватокислым калием потенциометрически или визуально в присутствии индикатора метилового оранжевого. Имеющийся в сплаве мышьяк удаляют кипячением в присутствии соляной кислоты и сернистокислого натрия.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 3280—81.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа по ГОСТ 1293.0—83.

} 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

рН-метр-милливольтметр типов pH-340, pH-341, pH-121 и дру­гих типов.
Мешалка электромагнитная типов ММ-3, ММ-01 и других ти­пов.
Электрод измерительный платиновый.
Электрод вспомогательный — насыщенный каломельный, хлорсеребряный или меркурсульфатный любой марки. Измери­тельный и вспомогательный электроды подключают к рН-метру согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Издание официальное
Перепечатка воспрещена

к
Кислота серная по ГОСТ 4204—77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, растворы: 0,1; 0,05; 0,01 н.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 195—77.
Калий сернистокислый по ГОСТ 4145—74.
Метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфо- кислый натрий) по ГОСТ 10816—64, раствор 0,1 г/100 см3.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Приготовление 0,1; 0,05 и 0,01 н растворов бромновато­кислого калия.
2,7835; 1,3917 и 0,2783 г соли соответственно помещают в мер­ную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в воде, разбавляют до метки водой и перемешивают.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Массу навески сплава выбирают в зависимости от ожидае­мой массовой доли сурьмы в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля сурьмы, %
Масса навески сплава, г
Концентрация раствора бромноватокислого калия, н
Титр раствора бромноватокислого калия, г сурьмы на см3
От 0,05 до 0,3
5,0
0,01
0,000608
Св. 0,3 » 3
2,0
0,05
0,00304
» 3
0,5
0,1
0,00608

Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 30 см3 серной кислоты, 7 г сернокислого ка­лия, закрывают колбу воронкой и нагревают до полного раство­рения навески и удаления серы, осевшей на стенках колбы.
Раствор охлаждают, приливают 30 см3 воды, 75 см3 соляной кислоты, 1 г сернистокислого натрия и умеренно кипятят для уда­ления мышьяка и сернистого ангидрида пока объем раствора не уменьшится до 60 см3.
Если в испытуемой пробе содержится менее 0,01 % мышьяка и более 0,1% сурьмы, добавление сернистокислого натрия и удале­ние мышьяка кипячением не требуется. В этом случае количест­во соляной кислоты уменьшают до 30 см3 и кипятят 5—6 мин для удаления сернистого ангидрида.
Раствор количественно переносят в стакан вместимостью 500 см3, приливают 200 см3 горячей воды, нагревают до 70—80°С, прибавляют 2—3 капли раствора метилового оранжевого, погру­жают электроды в раствор и при перемешивании потенциометри­чески титруют сурьму раствором бромноватокислого калия соот­ветствующей концентрации до скачка потенциала или визуально до исчезновения розовой окраски индикатора метилового оранже­вого. Для более отчетливого перехода окраски под конец титро­вания прибавляют еще одну каплю раствора индикатора и ведут титрование медленно при энергичном перемешивании раствора.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле

(У-УД-Л 100

т ’
где V — объем раствора бромноватокислого калия, израсходован­ный на титрование анализируемого раствора, см3;
Vi— объем раствора бромноватокислого калия, израсходован­ный на титрование раствора контрольного опыта, см3;
Т — титр раствора бромноватокислого калия, выраженный в граммах сурьмы на 1 см3 титранта;
т— масса навески сплава, г.
5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р1==0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля сурьмы, %
Абсолютные допускаемые расхождения, %
От 0,05 до 0,1 Св. 0,1 » 0,5 » 0,5 » 1 »1 »3
»3 »10
» 10 » 20
0,015 0,02 0,03 0,08 0,20
0,30
Изменение № 1 ГОСТ 1293.1-^83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Метод опре­деления сурьмы
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 М 4205
Дата введения 01.07.88
Заменить код: ОКП 17 2532 на ОКСТУ 1709.
Раздел 2. Первый абзац. Исключить обозначение: pH-340;
седьмой абзац. Заменить значения концентрации: 0,1; 0,05; 0,01 н. на
«с (КВгОз) =0,1; 0,05 и 0,01 моль/дм*»;
(Продолжение см. с. 64)
восьмой, девятый абзацы. Заменить слова: «Натрий сернокислый» на «Нат« рий сернистокислый», «Калий сернистокислый» на «Калий сернокислый»;
десятый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 10816—64.
Пункты 3.1 (первый абзац), 4.1 (таблица 1,головка). Заменить единицу! н. на М.
, (ИУС № 2 1988 г.)
Изменение № 2 ГОСТ 1293.1—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Ме­тод определения сурьмы
Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 13 от 28.05.98)
Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2921
За принятие изменения проголосовали:
Наименование государства
Наименование национального органа по стандартизации
Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Беларусь Республика Казахстан Кыргызская Республика Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан
Республика Узбекистан Украина
Азгосстандарт
Армгосстандарт
Госстандарт Республики Беларусь Госстандарт Республики Казахстан Кыргызстандарт
Госстандарт России Таджикгосстандарт Главгосинспекция «Туркменстан- дартлары»
Узгосстандарт
Госстандарт Украины

На обложке и первой странице под обозначением стандарта исклю­чить обозначение: (СТ СЭВ 3280—81).
Наименование стандарта. Заменить слово: «Метод» на «Методы», «Method» на «Methods».
Вводную часть изложить в новой редакции:
«Настоящий стандарт устанавливает два метода определения сурьмы в свинцово-сурьмянистых сплавах: титриметрический метод при массовой доле сурьмы от 0,05 до 20 % и атомно-абсорбционный метод при массо­вой доле сурьмы от 0,05 до 10 %».
Раздел 1. Заменить слова: «к методу» на «к методам».
Стандарт дополнить разделом — 1а (после разд. 1):
«1а. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
la.l. С у щ н о с т ь метода
Метод основан на растворении свинцово-сурьмянистого сплава в сер­ной кислоте, удалении мышьяка кипячением с соляной кислотой и тит­ровании сурьмы бромноватокислым калием потенциометрически или визуально в присутствии индикатора метилового оранжевого».
Раздел 2. Восьмой абзац изложить в новой редакции:
«Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78»;
девятый абзац исключить;
дополнить абзацем:
«Сурьма по ГОСТ 1089—82 не ниже марки Су 00».
Пункт 3.1. Первый абзац изложить в новой редакции:
«Приготовление растворов бромноватокислого калия с (*/6 КВгО3) = = 0,1; 0,05 и 0,01 моль/дм3».
Раздел 3 дополнить пунктом — 3.2:
«3.2. Установка массовой концентрации раст­воров бромноватокислого калия
Навеску сурьмы массой 0,1000; 0,0500 или 0,0100 г (для уста­новки массовой концентрации растворов бромноватокислого калия с (>/6 КВгО3) = 0,1; 0,05 и 0,01 моль/дм3 соответственно) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 20 см3 серной кис­лоты и нагревают до растворения. Охлаждают, разбавляют водой и пере­водят в колбу вместимостью 500 см3, приливают 20 см3 соляной кислоты, разбавляют водой до 200 см3 и кипятят 10—15 мин. Охлаждают до 60 °С, прибавляют 2—3 капли метилового оранжевого и титруют раствором бромноватокислого калия с ('/6 КВгО3) = 0,1; 0,05 и 0,01 моль/дм3 до исчезновения красного окрашивания.
Массовую концентрацию раствора бромноватокислого калия (7) по сурьме в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле
Т — —
~ V ’
где С — масса навески сурьмы, г;
V — объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование, см3».
Пункт 4.1. Таблица 1. Графа «Масса навески сплава, г». Заменить зна­чения: 5,0 на 5,0000; 2,0 на 2,0000*0,5 на 0,5000;
головка. Заменить слово: «Титр» на «Массовая концентрация»;
второй, третий абзацы изложить в новой редакции:
«Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 30 см3 серной кислоты, закрывают колбу стеклян­ным шариком и нагревают до растворения навески. Для восстановления сурьмы и мышьяка в колбу после охлаждения опускают */4 часть беззоль­ного фильтра диаметром 9 см и нагревают до обесцвечивания раствора. К раствору контрольного опыта прибавляют наряду с беззольным фильт­ром 1—2 кристаллика сернокислой меди. Колбу охлаждают, обмывают стенки колбы водой и еще раз нагревают до обесцвечивания раствора. Затем продолжают нагревать еще 20—30 мин.
Раствор охлаждают, приливают 100 см3 воды, 100 см3 соляной кисло­ты и умеренно кипятят для удаления мышьяка и оксида серы (IV), пока объем раствора не уменьшится до 100 см3. Затем добавляют 20 см3 соля­ной кислоты»;
четвертый абзац. Исключить слова: «добавление сернистокислого на­трия и»; заменить значение и слова: 30 см3 на 20 см3, «сернистого ангид­рида» на «оксида серы (IV)»;
последний абзац. Заменить значение: 200 см3 на 100 см3.
Пункт 5.1. Формула. Экспликация. Заменить слово: «титр» на «массовая концентрация».
Пункт 5.2 изложить в новой редакции:
«5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего ре­зультатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведен­ных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля сурьмы, %
Предельное значение погрешности результатов анализа А, %
Расхождение результатов параллельных определений d, %
Ра