Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения никеля

УДК 669.45/75 : 546.74.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Методы определения никеля
Lead-antimony alloys. Methods for the determination
of nickel
ОКП 17 2532
2.3. Подготовка к анализу ,
2.3.1. Приготовление стандартных растворов никеля
Раствор А: 0,1 г никеля растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты (1:1) при нагревании, переводят в мерную колбу вме­стимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 100 мкг никеля.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
2 см3 раствора Б содержит 10 мкг никеля.
2.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из ше­сти мерных колб вместимостью 100 см3 вносят 2,5; 4; 6; 8 и 10 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,25; 0,4; 0,6; 0,8 и 1 мкг/см3 никеля. Во все колбы приливают по 10 см3 раство­ра винной кислоты, 25 см3 азотной кислоты (1:3) и 40 см3 раство­ра азотнокислого свинца, доводят до метки водой и переме­шивают.
2.4. Проведение анализа
Навеску сплава массой 5 г помещают в коническую колбу вме­стимостью 250 см3, приливают 10 см3 раствора винной кислоты, 35 см3- раствора азотной кислоты (1:3) и растворяют при нагре­вании. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Анализируемые и стандартные растворы распыляют в воздуш- но-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии никеля 232,0 нм на атомно-абсорбционном спектрофотометре.
Условия измерения подбирают в соответствии с применяемым прибором. Используют два способа измерения величины погло­щения в зависимости от модели прибора.
На спектрофотометрах, имеющих режим работы «концентра­ция», работают в режиме «концентрация» и результат получают на табло, мкг/см3, или в режиме «поглощение» методом «ограни­чивающих растворов», или по градуировочному графику.
На остальных спектрофотометрах работают в режиме «погло­щение» с записью на самопишущем потенциометре или со сняти­ем показаний по стрелочному или цифровому прибору.
Метод «.ограничивающих растворов» заключается в получении отсчетов для анализируемого раствора и двух стандартных раство­ров, один из которых дает больший, а другой меньший отсчет по сравнению с отсчетом для анализируемого раствора.
2.5. Обработка результатов
2.5.1. Если измерение проводят на самопишущем потенциомет­ре, то линейкой измеряют высоту пиков в миллиметрах и строят градуировочный график в координатах: С — концентрация опре­деляемого элемента в растворе, мкг/см3; L — высота пика, мм.
При измерении величины поглощения линии определяемого элемента по стрелочному и цифровому прибору градуировочный график строят в координатах: С — концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см3; А — показания стрелочного или цифрового прибора.
Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по фор­муле
у (Cr-C2yv
т-10000 ’
где Ci — концентрация никеля в анализируемом растворе, мкг/см3;
С2 — концентрация никеля в растворе контрольного опыта, мкг/см3;
V — объем раствора сплава, см3;
т — масса навески сплава, г.
2.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р1 = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
Массовая доля никеля, %
Абсолютные допускаемые расхождения, %
От 0,0005 до 0,0009 Св. 0,0009 » 0,002 » 0,002 » 0,005
0,0002
0,0003
0,0006

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте в при­сутствии виннокислого натрия, экстракции комплексного соедине­ния никеля с диметилглиоксимом хлороформом из аммиачного раствора. После реэкстракции соляной кислотой и окислении бро­мом измеряют оптическую плотность комплексного соединения ни­келя с диметилглиоксимом при длине волны 445 нм.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1 и 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, 0,5 М раствор.
Натрий виннокислый по ГОСТ 3656—78, 20%-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1 : 1 и 1:50.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828—77, 0,1 %-ный раствор в раст­воре аммиака 1 : 1.
Хлороформ.
Бром по ГОСТ 4109—79.
Вода бромная, насыщенная.
Никель по ГОСТ 849—70.
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление стандартных растворов никеля.
Раствор А: 0,1 г никеля растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты (1:1) в стакане вместимостью 250 см3 и кипятят до пол­ного удаления окислов азота. После охлаждения раствор перено­сят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг никеля.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг никеля.
3.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из ше­сти мерных колб вместимостью 50 см3 наливают 1, 2, 3, 4 и 5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг никеля. В шестую колбу стандартный раствор никеля не вводят. Во все колбы прибавляют 0,5—1 см3 раствора виннокис­лого натрия и 1 см3 бромной воды. Через 10 мин приливают 5 см3 раствора аммиака (1:1), 5 см3 раствора диметилглиоксима, до­водят водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 445 нм. Раство­ром сравнения служит вода.
По полученным значениям оптической плотности растворов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор никеля) и соответствующим им содержани­ям никеля строят градуировочный график.
3.4. Проведение анализа
НавеСку сплава массой 2 г при массовой доле никеля от 0,0005 до 0,001% или 1 г при массовой доле никеля от 0,001 до 0,005% помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворя­ют соответственно в 30 или 15 см3 раствора азотной кислоты (1:2). Кипятят до полного удаления окислов азота. Прибавляют 15 см3 раствора виннокислого натрия и охлаждают. Переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см3. Раствором аммиака (1:1) доводят pH раствора до 8—9 по индикаторной бу­маге, добавляют 2 см3 раствора диметилглиоксима, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем раствор экстрагируют два раза, применяя каждый раз по 5 см3 хлороформа и встряхивая в тече­ние 1 мин.
Объединенные экстракты промывают один раз 5 см3 раствора аммиака (1:50). Затем хлороформный экстракт реэкстрагируют два раза, применяя по 5 см3 раствора соляной кислоты и встряхи­вая каждый раз в течение 1 мин. Объединенные водные реэкстрак­ты переводят количественно в мерную колбу вместимостью 50 см3, прибавляют 0,5—1 см3 раствора виннокислого натрия, 1 см3 бром­ной воды и далее поступают как указано в п. 3.3.2.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу никеля находят по градуировочному графику.
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по формуле
= mi
т-10000 ’
где mi — масса никеля в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
т — масса навески сплава, г.
3.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р! = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
Изменение № 1 ГОСТ 1293.13—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы оп­ределения никеля
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 J* 4206
Дата введения 01.07.88
Заменить код: ОКП 17 2532 на ОКСТУ 1709.
Пункт 2.2. Заменить ссылку! ГОСТ 11125—78 на ГОСТ 11125—84.
(Продолжение см. с. 70)
Пункты 3.1, 3.3.2 после значения 445_нм дополнить словами: сна спектрофо­тометре или в области длин волн 440—455 йм на фотоэлектроколориметре».
(ИУ<3 № 2 1988 г. )
70
Изменение № 2 ГОСТ 1293.13—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Ме­тоды определения никеля
Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 13 от 28.05.98)
Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2925
За принятие изменения проголосовали:
Наименование государства
Наименование национального органа по стандартизации
Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Беларусь Республика Казахстан Кыргызская Республика Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан
Республика Узбекистан Украина
Азгосстандарт
Армгосстандарт
Госстандарт Республики Беларусь
Госстандарт Республики Казахстан Кыргызстандарт Госстандарт России
Таджикгосстандарт
Главгосинспекция «Туркменстан- дартлары»
Узгосстандарт
Госстандарт Украины

На обложке и первой странице под обозначением стандарта исклю­чить обозначение: (СТ СЭВ 3622—82).
Вводная часть. Второй абзац исключить.
Пункт 2.2. Шестой абзац. Заменить слова: «20%-ный раствор» на «ра­створ 200 г/дм3».
Пункт 2.3.1. Первый абзац. Заменить значение: 0,1 г на 0,1000 г.
Пункт 2.4. Первый абзац. Заменить значение: 5 г на 5,0000 г.
Пункт 2.5.2 изложить в новой редакции:
«2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего ре­зультатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведен­ных в таблице.
Массовая доля никеля, %
Предельное значение погрешности результатов анализа Д, %
Расхождение результатов параллельных определений d, %
Расхождение результатов анализа £>, %
От 0,0005 до 0,0010 включ.
0,0002
0,0002
0,0002
Св. 0,0010 » 0,0020 »
0,0002
0,0003
0,0003
» 0,0020 » 0,0050 »
0,0004
0,0005
0,0005
(Продолжение см. с. 54)
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0—83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений Д, приведенных в таблице, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллель­ных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точ­ности