Ферромолибден. Методы определения вольфрама

/■MM'®

Г ОСУДАРСТВЕННЫЕ СТ АНДАРТЫ

СОЮЗА ССР УЗ/57*

Щил 4toL
ЩлМ ^SL

ФЕРРОМОЛИБДЕН

МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО

АНАЛИЗОВ

ГОСТ 13151.2—82, ГОСТ 13151.3—82,

ГОСТ 13151.6—82, ГОСТ 13151.7—82,

ГОСТ 13151.9—82, ГОСТ 13151.10—82

(СТ СЭВ 2866-81—СТ СЭВ 2871-81]

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москв
а

УДК 669.15'28—198 : 543.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОМОЛИБДЕН

Методы определения вольфрама
Ferromolybdenum. Methods for determination
of tungsten

ОКСТУ 0850

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 мая 1982 г. № 2119 срок действия установлен
с 01.01. 1983 г.
до 01.01. 1988 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает методы определения вольф­рама в ферромолибдене:
фотометрический роданидный (при массовой доле вольфрама от 0,1 до 1,6%);
экстракционно-фотометрический (при массовой доле вольфрама от 0,1 до 1,0%).
Стандарт соответствует СТ СЭВ 2866—81 в части фотометричес­кого роданидного метода определения вольфрама.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа—по ГОСТ 13020.0—75.
1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сет­кой № 016 по ГОСТ 6613—73.
2а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2а. 1. Сущность метода
Метод основан на образовании в солянокислой среде окрашен­ного в зеленовато-желтый цвет комплексного соединения пятива­лентного вольфрама с роданистым аммонием в присутствии восста­новителя треххлористого титана. Влияние молибдена устраняют от- делением его сернистым натрием. Оптическую плотность раствора
Издание официальное Перепечатка воспрещена
* Переиздание август 1984 г. с Изменением № 1,
утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 3—84).
© Издательство стандартов, 1985
измеряют на спектрофотометре при длине волны 400 нм или фотоэ­лектроколориметре в области светопропускания от 350 до 450 нм.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принад­лежностями.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1 и 2 : 1.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77.
Натрия перекись.
Натрий сернистый (натрий сульфид) по ГОСТ 2053—77,. 30%-ный раствор.
Аммоний роданистый, 25%-ный раствор.
Титан треххлористый по ГОСТ 311—78, 15%-ный раствор.
Титана треххлористого' солянокислый раствор; 10 см1 раствора, треххлористого титана разбавляют до объема 100 см3 соляной кислотой (1 : 1), перемешивают.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 0,5%-ный раствор.
Натрий молибденовокислый двуводный по ГОСТ 10931—74 и раствор: 12,60 г молибденовокислого натрия растворяют в 500 см3 раствора гидроокиси натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Массовая концентрация молибдена в растворе равна 0,005 г/см3. Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289—78.
Стандартный раствор вольфрамовокислого натрия: 0,7178 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 100 см3 раствора гидро­окиси натрия. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Массовая концентрация вольфрама в растворе равна 0,0004 г/см3. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена.
кипятят до полного разрушения перекиси натрия, тигель выни­мают и ополаскивают водой. Охлажденный раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, разбавляют во­дой до метки и перемешивают. Осадку дают отстояться, раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая пер­вые порции фильтрата. От полученного раствора отбирают алик­вотную часть 100 см3, помещают в коническую колбу вместимо­стью 250 см3, прибавляют 2 г винной кислоты, 25 см3 серной кис­лоты (1:1), 60 см3 воды, нагревают до кипения и осаждают мо­либден в виде сульфида 50 см3 раствора сернистого натрия, при­бавляя последний небольшими порциями при перемешивании. Раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 20 мин.
Осадок сульфида молибдена отфильтровывают на вату с до­бавлением небольшого количества фильтробумажной массы и со­бирают фильтрат в коническую колбу вместимостью 500 см3.
Осадок на фильтре промывают 4—5 раз холодной водой и от­брасывают, фильтрат проверяют на полноту осаждения молиб­дена. Для этого к полученному фильтрату прибавляют 1 г винной кислоты, нагревают раствор до кипения, прибавляют 15 см3 рас­твора сернистого натрия и кипятят в течение 10—15 мин. Раствор с осадком охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, разбавляют водой до метки, перемешивают и фильтруют.
Аликвотную часть раствора 20 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, прибавляют 2,5 см3 раствора роданистого аммония, перемешивают, прибавляют 25 см3 соляной кислоты (2:1) и вновь перемешивают, прибавляют по каплям солянокис­лый раствор треххлористого титана до появления желтовато-зеле­ной окраски и после этого добавляют еще 1—2 капли того же рас­твора. Раствор в мерной колбе разбавляют соляной кислотой (2:1) до метки и перемешивают.
Через 10 мин измеряют оптическую плотность на спектрофото­метре при длине волны 400 нм или фотоэлектроколориметре в об­ласти светопропускания от 350 до 450 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду.
Для учета влияния молибдена на. определение вольфрама в контрольный опыт вводят молибден: в железный тигель помещают 0,75 г молибденовокислого натрия, 6 г перекиси натрия, переме­шивают, сплавляют при температуре (750±20)°С и проводят ана­лиз как указано выше. Массу вольфрама находят по градуиро­вочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
1.2. Для построения градуировочного графика при определе­нии вольфрама от 0,1 до 0,5% в шесть конических колб вмести­мостью по 250 см3 помешают по 80 см3 воды, 25 см3 раствора мо­либденовокислого натрия. В пять колб последовательно приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см3 стандартного раствора вольфрама, что соответствует 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,0010 г вольфрама.
Во все шесть колб прибавляют по 2 г винной кислоты, 25 см3 серной кислоты (1 : 1), 60 см3 воды, нагревают до кипения и осаж­дают молибден 50 см3 раствора сернистого натрия, прибавляя его небольшими порциями при перемешивании. Раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 20 мин.
Далее анализ проводят как указано в п. 3.1.
Раствор шестой колбы, содержащий все применяемые при по­строении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.
В качестве раствора сравнения применяют воду.
По найденным значениям оптических плотностей и соответст­вующим количествам вольфрама строят градуировочный график.
1.3. Для построения градуировочного графика при определе­нии вольфрама свыше 0,5 до 1,6% в одиннадцать колб вместимо­стью по 250 см3 помещают по 80 см3 воды, 25 см3 раствора молиб­деновокислого натрия. В десять колб последовательно приливают 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0 см3 стандартного рас­твора вольфрама, что соответствует 0,0008; 0,0010; 0,0012; 0,0014; 0,0016; 0,0018; 0,0020; 0,0024; 0,0028; 0,0032 г вольфрама. Во все одиннадцать колб прибавляют по 2 г винной кислоты, 25 см3 сер­ной кислоты (1:1), 60 см3 воды, нагревают до кипения и осаж­дают молибден 50 см3 раствора сернистого натрия, прибавляя его небольшими порциями при перемешивании. Раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 20 мин.
Далее анализ проводят как указано в п. 3.1.
Раствор одиннадцатой колбы, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стан­дартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.
Градуировочный график строят по найденным значениям опти­ческих плотностей и соответствующим им количествам вольфрама.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле
v mi•100
где mi — масса вольфрама, найденная по градуировочному гра­фику, г;
т — масса навески, соответствующая аликвотной части рас­твора, г.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов парал­лельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
Таблица 1
Абсолютные допускаемые расхождения, %
От
0,1
до 0,25
Св.
0,25
» 0,5

0,5
» 1,0
»
1,0
» 1,6

5. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

5.1. Сущность метода
Экстракционно-фотометрический метод основан на образовании в солянокислой среде окрашенного в зеленовато-желтый цвет ро­данистого комплекса пятивалентного вольфрама с триметилцети- ламмонием (или с цетилпиридинием).
Для устранения влияния железа и молибдена, а также для восстановления вольфрама, в раствор прибавляют треххлористый титан и хлористое олово.
Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 400 нм или фотоэлектроколориметре в облас­ти светопропускания от 350 до 450 нм.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­надлежностями.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1 : 1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36—78, 10%-ный раст­вор: 10 г хлористого олова растворяют в 100 см3 соляной кислоты при слабом нагревании.
Титан треххлористый по ГОСТ 311—78.
Калий роданистый по ГОСТ 4139—75, 20%-ный раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 10%-ный раствор.
Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289—78.
Стандартный раствор вольфрамовокислого натрия: 0,4485 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 50 см3 воды, прибавля­ют 25 см3 раствора гидроокиси натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой, перемешивают.
Массовая концентрация вольфрама в растворе равна 0,0005 г/см3. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена.
Хлороформ по ГОСТ 20015—74.
Триметилцетиламмоний бромистый с молярной концентрацией раствора 0,01 моль/дм3: 0,365 г триметилцетиламмония растворя­ют в 100 см3 воды при слабом нагревании или N-цетилпиридиний хлористый с молярной концентрацией раствора 0,01 моль/дм3: 0,358 г цетилпиридиния растворяют в 100 см3 воды без нагрев