Медь. Методы определения олова

ГОСТ 13938.8-78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

УДК 669.3:546.811.06:006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

Методы определения олова
Copper. Methods for determination of tin

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.79
Настоящий стандарт устанавливает полярографический и фотометрический методы определе­ния олова в меди марок в соответствии с ГОСТ 859, за исключением МООк, М006 и при массовой доле олова от 0,0005 до 0,08 %.
(Измененная редакция, Изм. № 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 13938.1.
Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

(при массовой доле олова от 0,0005 до 0,06 %)
2.1. Сущность метода без осаждения олова с гидроокисью железа
Метод основан на полярографическом определении олова в щавелевокислом электролите, содержащем метиленовый голубой в интервале потенциалов от минус 0,65 до минус 1,0 В относи­тельно донной ртути. При этом олово в виде щавелевокислого комплекса реагирует на ртутном электроде, а медь выпадает в осадок в виде малорастворимого оксалата меди и не мешает опреде­лению олова.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф с наложением переменного напряжения.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, 1 М раствор.
Метиленовый голубой (МГ), раствор 3,7 г/дм3.
Ртуть по ГОСТ 4658.
Азот в баллоне по ГОСТ 9293.
Олово по ГОСТ 860, марка 01.
Растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г мелко измельченного олова растворяют в 10 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения олова, охлаждают, приливают 180 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, перемешивают, переносят раствор в колбу вместимостью 1 дм3, доливают раствор до метки водой и перемешивают.
Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1978 © ИПК Издательство стандартов, 2000 Переиздание с Изменениями
1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:9.
2 см3 раствора содержит 0,01 мг олова.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску меди массой 0,50 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана раствором серной кислоты, разбавленной 1:9, снова нагревают до выделения паров серной кислоты, охлаждают и обмывают стенки стакана серной кислотой, разбавленной 1:9. Раствор выпаривают до прекращения выделения паров серной кислоты (не пересушивая), приливают 25 см3 горячего раствора щавелевой кислоты. Раствор кипятят в течение 3—5 мин и оставляют на 20 мин для осаждения щавелевокислой меди. Затем раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 с раствором щаве­левой кислоты. Прибавляют 1,5 см3 раствора метиленового голубого, доливают до метки раствором щавелевой кислоты и перемешивают. Раствор с осадком помещают в сухой стакан и после отстаи­вания осадка часть раствора декантируют в сосуд для пропускания азота; раствор продувают азотом в течение 15 мин и переносят в электролизер. Раствор полярографируют при потенциалах от минус 0,65 до минус 1,0 В. Потенциал полуволны — минус 0,9 В (донная ртуть).
Расчет проводят методом добавок. Для этого часть раствора Б олова выпаривают до прекраще­ния выделения паров серной кислоты, не пересушивая. Остаток растворяют в 10 или 20 см3 анализируемого раствора, перемешивают, переносят в сосуд для пропускания азота, продувают азотом в течение 15 мин и полярографируют, как описано выше. Вычисление результатов опреде­ления проводят, как указано в п. 4.1.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.4. Сущность метода с осаждением олова с гидроокисью железа
Метод основан на полярографическом определении олова в щавелевокислом электролите, содержащем метиленовый голубой, в интервале потенциалов от минус 0,65 до минус 1 В относи­тельно донной ртути. Олово от меди отделяют соосаждением с гидроокисью железа (III).
2.5. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока со всеми принадлежностями.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и раствор 1:9.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, 1 М раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы 1:1 и 1:19.
Квасцы железоаммонийные по НТД, 1,75 %-ный раствор.
Метиленовый голубой, 0,37 %-ный раствор.
Азот в баллоне по ГОСТ 9293.
Олово по ГОСТ 860, марка 01.
Растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,001 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты при нагревании. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки раство­ром серной кислоты и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки раствором серной кислоты и перемешивают; готовят непосредственно перед употреблением.
2 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.
Ртуть по ГОСТ 4658.
2.6. Проведение анализа
2.6.1. Навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 400 см3 и растворяют в 15 см3 соляной кислоты и 2 см3 азотной кислоты. При нагревании удаляют окислы азота. К раствору добавляют воду до 200 см3, 2 см3 раствора железоаммонийных квасцов и нагревают до температуры 60—70 °С. Затем добавляют раствор аммиака (1:1) до выпадания осадка гидроокиси железа и перехода меди в комплексный аммиакат. Через 1 ч раствор фильтруют через фильтр средней плотности и осадок 5 раз промывают раствором аммиака (1:19). Осадок на фильтре растворяют в 25 см3 горячего раствора щавелевой кислоты, прибавляя ее небольшими порциями. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3. Фильтр промывают раствором щавелевой кислоты. К раствору добав­ляют 1,5 см3 раствора метиленового голубого, доливают до метки раствором щавелевой кислоты и перемешивают. Часть этого раствора помещают в сосуд для полярографирования и удаляют воздух азотом в течение 10—15 мин. Раствор полярографируют при потенциалах от минус 0,65 до минус 1 В относительно донной ртути.
Параллельно проводят контрольные опыты. Среднее значение высот пиков, полученных при полярографировании растворов контрольных опытов, вычитают из значений высот пиков, получен­ных при полярографировании анализируемого раствора.
Массу олова находят по градуировочному графику.
2.6.2. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 400 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 раствора Б при массовой доле олова от 0,0005 до 0,006 % или 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 раствора А при массовой доле олова от 0,005 до 0,06 %. К растворам добавляют 200 см3 воды, 2 см3 раствора сернокислого аммония железа и далее поступают, как указано в п. 2.6.1.
По полученным значениям высот пиков и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.
2.6.3. 6. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

(при массовой доле олова 0,0005 до 0,08 %)
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании комплексного соединения олова (IV) с фенилфлуороном после отделения олова от мешающих элементов экстракцией хлороформом в виде купфероната или соосаждением с гидроокисью железа (III). Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 510 нм.
3.2. Ап п ар ату р а, реактивы и растворы
Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы 1:1 и 1:50.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1:9.
Кислота хлорная.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Тиомочевина по ГОСТ 6344, 10 %-ный раствор.
М-нитрозо-1\'-фенилгидроксиламин аммонийная соль по НТД, 2 %-ный раствор, свежеприго­товленный.
Хлороформ, перегнанный.
Кислота винная по ГОСТ 5817, 50 %-ный раствор.
Кислота аскорбиновая, 10 %-ный раствор, свежеприготовленный.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и растворы 1:1 и 1:50.
Бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода).
Квасцы железоаммонийные по НТД, 1,75 %-ный раствор.
Желатин по ГОСТ 11293, 0,5 %-ный раствор, свежеприготовленный.
0,5 г желатина помещают в стакан вместимостью 150 см3, прибавляют 20 см3 воды и оставляют для набухания. Затем прибавляют 70 см3 воды, нагретой до температуры 70—80 ’С, нагревают до кипения и охлаждают. Раствор доливают до 100 см3 водой и перемешивают.
Спирт этиловый 96 %-ный.
Фенилфлуорон (2, 3, 7-тригидрокси-9-фенил-6-флуорон), 0,03 %-ный спиртовой раствор, со­держащий 1 см3 раствора серной кислоты (1:1) в 100 см3.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Олово по ГОСТ 860, марка 01.
Растворы олова стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,001 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты при нагревании. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки раство­ром серной кислоты 1:9 и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доливают до метки раствором серной кислоты (Г.9) и перемешивают; готовят непосредственно перед употреблением.
2 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.
Бумага индикаторная конго.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску меди массой 5,0 г растворяют в 75 см3 соляной кислоты в присутствии 1 г хлористого натрия. Постепенно прибавляют 20 см3 перекиси водорода, не допуская бурной реакции. Избыток перекиси водорода удаляют кипячением. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Содержание олова в полученном растворе определяют, как указано в пп. 3.3.2 и 3.3.3 или 3.3.4.
3.3.2. 50 см3 раствора при массовой доле олова от 0,005 до 0,006 % или 5 см3 раствора при массовой доле олова от 0,005 до 0,06 % помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3. В случае применения 5 см3 раствора доливают раствором соляной кислоты до 50 см3. К раствору в делительной воронке прибавляют 50 см