Медь. Методы определения серебра

ГОСТ 13938.9—78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

Издание официальное

ИЛК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

УДК 669.3:546.57.06:006.354 Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МВДЬ

Методы определения серебра
Copper.
Methods for determination of silver

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.79
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы опре­деления серебра в меди (при массовой доле серебра от 0,001 до 0,004 %).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов -по ГОСТ 13938.1.
Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании многокомпонентного окрашенного соединения серебро-бром- пирогалловый красный-ортофенантролин-желатин*. Измеряют оптическую плотность при длине волны 635 нм.
Серебро от меди и мешающих примесей отделяют в виде бромида серебра совместно с бромидом таллия (I).
2.2. А п п ар ату р а , реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная Г.1, 2 н. раствор.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, 1 н. раствор.
Аммоний азотнокислый.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:5.
Бромпирогалловый красный (ВПК); 0,0002 М раствор: 0,115 г ВПК растворяют в 1 дм3 воды.
Ортофенантролин, 0,02 М раствор: 3,96 г растворяют в 1 дм3 воды.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 200 г/дм3.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 М раствор: 37,22 г соли растворяют в 1 дм3 воды.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 2,5 г/дм3; свежеприготовленный.
Калий бромистый по ГОСТ 4160, раствор 5 г/дм3.
Натрий сернистокислый безводный по ГОСТ 5644.
Таллий сернокислый (I), раствор 10 г/дм3.
Бумага индикаторная, универсальная.
Раствор для промывания; готовят следующим образом: 20 см3 раствора бромистого калия и 50 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, перемешивают и доливают водой до 400 см3.
*В данном случае желатин является не стабилизатором, а входит в состав соединения.
Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1978 © ИПК Издательство стандартов, 2000 Переиздание с Изменениями
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
Растворы серебра стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1574 г азотнокислого серебра помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 1 мг серебра.
Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
2 см3 раствора содержит 50 мкг серебра.
Раствор В; готовят следующим образом: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доливают до метки водой и перемещивают.
3 см3 раствора содержит 5 мкг серебра.
Все растворы серебра необходимо хранить в темном месте.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску массой 1,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. После окончания бурной реакции раствор нагревают до полного растворения меди. Раствор охлаждают, прибавляют 10 см3 серной кислоты, разбавлен­ной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Если раствор окрашен в желтый цвет (органика), к содержимому в колбе добавляют азотнокислый аммоний (на кончике шпателя) и нагревают до обесцвечивания раствора. Содержимое колбы охлаждают, стенки колбы обмывают 5—7 см3 воды и нагревание продолжают до выделения паров серной кислоты. Эту операцию повторяют два раза. Объем остатка серной кислоты должен быть около 2 см3. Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 10 см3 воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, нерастворимый осадок фильтруют на фильтр средней плотности, помещают фильтрат в стакан вместимостью 50 см3, фильтр промывают водой, небольшими порциями. Объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 20 см3.
К раствору приливают 5 см3 раствора сернокислого таллия и при перемешивании — 5 см3 раствора бромистого калия. Содержимое стакана в течение 30 мин периодически перемешивают, а затем оставляют на 3 ч.
Осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают шесть раз промывной жидкостью порциями по 5 см3. Осадок смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение, добавляют 2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления паров серной кислоты; добав­ляют 1—2 капли азотной кислоты (для разрушения бромида и удаления брома) и продолжают нагревать до появления паров серной кислоты.
Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки 5—7 см3 воды и раствор упаривают до выделения паров серной кислоты. Эту операцию повторяют дважды, а затем раствор упаривают до небольшого объема (до 1—2 капель серной кислоты). Содержимое стакана охлаждают, прибавляют 10 см3 воды, 0,1 г сернистокислого натрия и кипятят 1 мин. Раствор охлаждают, добавляют 2 см3 раствора трилона Б, раствор аммиака, разбавленный 1:5, величина pH раствора должна быть 4 (pH раствора проверяют по индикаторной бумаге). Затем добавляют 2 см3 раствора уксуснокислого аммония (величина pH раствора при этом должна быть около 6), 2 см3 раствора фенантролина, 1 см3 раствора желатина, 2 см3 раствора бромпирогаллового красного. После прибавления каждого реагента раствор перемешивают. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 635 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, проведенный через все стадии анализа, начиная с осаждения, и содержащий все реагенты за исключением серебра. Массу серебра устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 2.3.2.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В стакан вместимостью 50 см3 помещают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0 и 40,0 мкг серебра, прибавляют 2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и проводят все операции, как указано в п. 2.3, включая стадию осаждения после стадии осаждения.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа­ниям серебра строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

3.1. Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте с добавлением соляной кислоты или нитрата ртути и измерении поглощения линии серебра при введении солянокислого или азотнокислого растворов в пламя ацетилен-воздух.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, включающий лампу с серебряным полым катодом, горелки для пламени: ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и распылительную систему.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Пропан-бутан по ГОСТ 20448.
Компрессор воздушный.
Вода бидистиллированная.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и раствор 0,1 моль/дм3.
Кислота азотная, ос.ч., (без хлора) по ГОСТ 11125.
Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520, раствор 25 г/дм3 в растворе азотной кислоты 0,1 моль/дм3.
Медь, стандартные образцы для спектрального анализа № 308 и № 309 по Госреестру № 217, содержащие 25,5-Ю-4 и 18,6-Ю-4 % серебра, соответственно. Можно применять электролитную медь с установленным содержанием серебра.
Раствор меди 100 г/дм3: 10,0 г стандартного образца № 308 или № 309 растворяют при нагре­вании в 70 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают для удаления основной массы кислоты. Затем прибавляют 10 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см3 соляной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
10 см3 раствора меди содержит: 25,5 мкг серебра при использовании стандартного образца меди № 308 и 18,6 мкг серебра при использовании стандартного образца № 309.
Серебро по ГОСТ 6836.
Растворы серебра стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г серебра растворяют в 5 см3 азотной кислоты особой чистоты, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.
Такой же раствор может быть приготовлен следующим образом: 0,1 г серебра растворяют в 25 см3 раствора азотной кислоты (2:1), добавляют 5 см3 раствора нитрата ртути и нагревают до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.
1 см3 раствора содержит 0,1 мг серебра.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят не более 5 ч.
Такой же раствор может быть приготовлен следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 5 см3 раствора нитрата ртути и 10 см3 раствора азотной кислоты (1:1), разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
2 см3 раствора содержит 0,01 мг серебра.
(Измененная редакция, Изм. N° 3).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску меди массой 1,0 г растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной Г. 1, и раствор упаривают до влажных солей. Затем прибавляют 10 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см3 соляной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию в пламени при длине волны 328,1 нм.
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Величину оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.
Массу серебра в растворе