Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Методы определения температурных пределов перегонки, температуры плавления и застывания

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ

И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения температурных пределов
перегонки, температуры плавления и застывания
Essential oils, aromatics and their intermediates.
Methods for determination of distillation, melting and
congelation temperature limits

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок действия с 01.01.80
до 01.01.95
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, ду­шистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает ме­тоды определения:
температурных пределов перегонки;
температуры плавления в капилляре;
температуры плавления на шарике термометра с использова­нием нагревательного блока;
температуры застывания.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРНЫХ ПРЕДЕЛОВ ПЕРЕГОНКИ

2.1. Аппаратура
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба КП-1—250—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.
Термометр по ГОСТ 28498—90, укороченный с ценой деления 1 или 0,5°С.
Холодильник ХПТ-1—300(400) —14/23 ХС по ГОСТ 25336—82 с загнутым концом или алонжем.
Алонж АИ-14/23—60 ТС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник с воздушным охлаждением, длиной 600—800 мм, диаметром 20 мм (в случае перегонки жидкости с температурой кипения выше 120°С).
Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770—74.
Барометр.
Секундомер по нормативно-технической документации предпри­ятия.
Колбонагреватель с электрообогревом любого типа.
Допускается применение аппаратуры, технические и метроло­гические характеристики которой не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2. Проведение анализа
В сухую колбу для перегонки при помощи цилиндра наливают 100 см3 анализируемой жидкости так, чтобы жидкость не попала в отводную трубку. В колбу помещают несколько запаянных с одной стороны капилляров или кусочков неглазурованного фар­фора. В горловину колбы вставляют термометр так, чтобы ось его совпадала с осью колбы, а верх ртутного резервуара термометра находился на одном уровне с нижней стенкой отводной трубки в месте ее спая. Отводную трубку колбы соединяют с внутренней трубкой холодильника. Положение колбы регулируют таким об­разом, чтобы отводная трубка входила в холодильник на полови­ну своей длины. В качестве приемника для отгоняемой жидкости используют тот же цилиндр, поставив его так, чтобы загнутый ко­нец холодильника или алонжа касался его стенок. Перед нача­лом перегонки отмечают барометрическое давление. Первая кап­ля дистиллята должна упасть с конца холодильника не ранее, чем через 10 мин и не позднее, чем через 15 мин с начала нагрева. Перегонку ведут со скоростью 3—4 см3/мин.
За температуру начала перегонки считают температуру, при которой пятая капля дистиллята падает в цилиндр-приемник.
За температуру конца перегонки считают температуру, при ко­торой в приемник отгоняется объем жидкости, указанный в нор­мативно-технической документации на соответствующее вещество.
Наблюдаемые температуры приводят к нормальному давлению.
За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5°С.
2.3. О б р а бо тка результатов
2.3.1. Температуру при нормальном давлении 760 мм рт. ст. (() в градусах вычисляют по формуле
/=/п±Д<і+Д/»±Д^з>
где tn — наблюдаемая температура анализа, °С;
Mi — поправка на барометрическое давление, вычисляемое по п. 2.3.2;
Д^2 — поправка на выступающий над пробкой столбик ртути термометра, вычисляемая по п. 2.3.3;
Мз — поправка к термометру по паспорту, °С.
2.3.2. Наблюдаемое давление приводят к 0°С, вычитая из по­казаний барометра:
2 мм рт. ст. при температуре окружающей среды 13—20°С;
3 мм рт. ст. при температуре окружающей среды 21—28°С;
4 мм рт. ст. при температуре окружающей среды 29—35°С.
В зависимости от температурных пределов перегонки к наблю­даемому давлению далее по таблице вносят поправку в градусах на каждый миллиметр ртутного столба разности между нормаль­ным и наблюдаемым давлением, приведенным к 0°С.
10—30
0,035
30—50
0,038
50—70
0,040
70-90
0,042
90—110
0,045
110—130
0,047
130—150
0,050
150—170
0,052
170—190
0,054
190—210
0,057
210—230
0,059
230—250
0,062
250—270
0,064
270—290
0,066
290—310
0,069
310—330
0,071
330—350
0,074
351—460
0,075

Д^ в градусах вычисляют умножением найденной поправки на разность между наблюдаемым и нормальным давлением.
При давлении ниже 760 мм рт. ст. поправку прибавляют, в противном случае — вычитают.
2.3.3. Поправку на выступающий над пробкой столбик ртути термометра (Д/2) вычисляют по формуле
Д/2=0,00016ft (Л—/2),
где 0,00016— коэффициент расширения ртути в стекле;
й— высота столбика ртути, выступающего над проб­кой, выраженная в градусах шкалы термометра;
ti — наблюдаемая температура анализа, °С;
ti — температура окружающего воздуха вблизи сере­дины столбика ртути, выступающего над пробкой, измеряемая вторым термометром, °С.
Найденную поправку прибавляют к температуре, вычисленной для нормального давления.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ В КАПИЛЛЯРЕ

3.1. Ап п а р а ту р а и материалы
Прибор для определения температуры плавления (черт. 1). ; Термометр по ГОСТ 28498—90.
Капилляры.
Горелка газовая по ГОСТ 21204—83 или спиртовка лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336—82 или электроплитка закрытого типа по ГОСТ 14919—83.
Трубка стеклянная высотой 0,8—1,0 м.
Экран защитный двухслойный из си­ликатного и органического стекла.
Ступка фарфоровая с пестиком по ГОСТ 9147—80.
Масло вазелиновое по ГОСТ 20799—88 или другой инертный теплоно­ситель.
Допускается применение аппаратуры, технические и метрологические характе­ристики которой не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.2. Подготовка к анализу
Пробирку помещают на '/4 в колбу, наполненную на 2/з объема вазелиновым маслом так, чтобы между дном колбы и дном пробирки было расстояние 1—2 см.
Пробирку закрывают корковой проб­кой со вставленным в нее термометром, к которому при помощи резинового кольца прикреплены капилля­ры с анализируемым веществом так, чтобы ртутный резервуар термометра и капилляры находились в середине слоя жидкости, а резиновое кольцо находилось выше уровня жидкости.
Прибор помещают на асбестовую сетку, укрепляют на штати­ве и обогревают горелкой.
3.3. Проведение анализа
Небольшое количество анализируемого вещества тщательно растирают в агатовой или стеклянной ступке и помещают в за­паянный с одного конца стеклянный капилляр (капилляр должен быть запаян так, чтобы на донышке его не было шарика из стек­ла) длиной 40—50 мм и внутренним диаметром 0,8—1,0 мм. При определении температуры плавления мазеобразных и низкоплав­ких кристаллических веществ анализируемое вещество заливается в капилляр в расплавленном состоянии, затем капилляр охлажда­ется до комнатной температуры. Слой вещества уплотняют 10— 15-кратным бросанием капилляра запаянным концом вниз через
стеклянную трубку высотой 0,8—1,0 м, установленную вертикаль­но на часовое стекло. После этого капилляр, содержащий слой уплотненного вещества высотой не менее 2 и не более 3 мм, при­крепляют при помощи тонкого резинового кольца к термометру так, чтобы слой анализируемого вещества находился на одном уровне с ртутным резервуаром термометра.
При определении температуры плавления трудноуплотняющих- ся веществ небольшие порции их уплотняют вторым капилляром меньшего диаметра, запаянным с одного конца.
Затем термометр с прикрепленным к нему капилляром поме­щают в пробирку прибора, как показано на черт. 1.
Пробирку помещают в колбу, которую нагревают так, чтобы в течение 10—15 мин жидкость в колбе нагрелась до температу­ры на 20—30°С ниже предполагаемой температуры плавления ана­лизируемого вещества. В интервале следующих 10—15°С нагре­вание продолжают со скоростью 2°С в минуту, в интервале следу­ющих 5°С — со скоростью 1°С в минуту и в пределах последних 5°С — со скоростью 0,5°С в минуту.
Если вещество в процессе нагревания разлагается, то скорость нагревания увеличивают в пределах последних 10—15°С до 2—4°С в минуту. (Скорость нагревания для разлагающихся веществ дол­жна быть указана в нормативно-технической документации на ве- хЩество). За процессом плавления наблюдают через защитный двухслойный экран из силикатного и органического стекла.
При переходе от твердого состояния к жидкому в капилляре с тонкоизмельченным веществом можно наблюдать три момента: в начале происходит усадка вещества, затем спекание и, наконец, плавление. При усадке вещество отстает от стенок капилляра, при­чем расплавление еще не наблюдается. При дальнейшем нагрева­нии вещество спекается, причем на стекле часто появляются мель­чайшие капельки жидкости. После этого наступает плавление, при котором в капилляре, наряду с жидкостью, находятся и твердые частички.
За начало плавления принимают первое появление жидкой фазы, образующей мениск, за конец плавления — момент полного расплавления вещества (исчезновение последних твердых частиц в расплавленной пробе). Обе температуры отмечают.
Интервал между температурами начала и конца плавления счи­тают интервалом температуры плавления вещества. При необхо­
димости отмечают только начало плавления.
За окончательный результат принимают среднее ское двух параллельных определений, допускаемые между которыми не должны превышать 0,™С.

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ НА ШАРИКЕ ТЕРМОМЕТРА

С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НАГРЕВАТЕЛЬНОГО БЛОКА

4.1. Аппаратура
Блок нагревательный, изображенный на черт. 2.
Автотрансформатор по ГОСТ 7518—83.
Термометр лабораторный по ГОСТ 28498—90.
Линза моноокулярная по ГОСТ 23265—78 или увеличительно® устройство микроскопа с 50—200х увеличением.
Секундомер по нормативно-технической документации предприя­тия.
Допускается применение аппаратуры, технические и метроло­гические характеристики которой не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.2. Проведение анализа
На шарик термометра наносят небольшое количество растер­тых кристаллов анализируемого вещества. Термометр помещают в углубление на крышке нагревательного блока и включаю