Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Газохроматографический метод анализа

УДК 668.5 : 543.544 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ

И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА ГОСТ

Газохроматографический метод анализа
14618.5—78
Essential oils, aromatics and their intermediates.
Method of analysis by gas chromatography

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок действия с 01.01.80
до 01.01.95
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает газохроматографический метод анализа этих веществ.

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности или ионизации в пламени, обеспечивающий работу в режиме 50—300°С.
Колонка газохроматографическая U-образная или спиральная из нержавеющей стали или стекла длиной 100—300 см, внутрен­ним диаметром 0,3—0,4 см.
Микрошприц типа МШ-10, вместимостью 1-Ю-2 см3 (10 мкл) с ценой деления 0,2-10~3 см3 (0,2 мкл).
Микрошприц типа МШ-1 или Газохром-101, вместимостью 1-Ю-3 см3 (1 мкл) с ценой деления 0,02-10—3 см3 (0,02 мкл).
Линейка логарифмическая.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83.
Интегратор цифровой автоматический для обработки хромато­грамм типа И-02.
Газ-носитель — азот, сжатый в баллоне по ГОСТ 9293—74 (для детектора ионизации в пламени), или гелий газообразный высшей очистки 99—99,5% (для детектора по теплопроводности).
Водород технический марки А по ГОСТ 3022—80 или электро­литический, получаемый от генератора водорода типа СГС-2.
Воздух технический по ГОСТ 17433—80.
Носитель твердый — хромосорб W-AW или W-AW-ДМСЗ, ча­стицами размером 0,20—0,25 мм (60—80 меш) или 0,16—0,20 мм (80—100 меш).
Перепечатка воспрещена
47
Хроматов N-AW или N-AW-ДМСЗ, частицами размером 0,16—0,20 или 0,20—0,25 мм.
В особых случаях допускается применение других носителей или готовых насадок.
Фаза неподвижная — апиезон Л, полидиэтиленгликольадипинат, связанный с пентаэритритом (LAC-2R—446), полиэтиленгликоль с молекулярной массой 20000 (ПЭГ 20М, карбовакс 20М), силикон SE-30, силикон ХЕ-60, полипропиленгликольадипинат (реоплекс- 400). Для полиэфирных фаз (LAC-2R-446, реоплекс-400) допусти­мое кислотное число — не более 3.
В особых случаях допускается применение других неподвижных фаз или готовых насадок.
Растворители для неподвижных фаз — петролейный эфир (для апиезона Л), хлороформ по ГОСТ 20015—88 (для SE-30 и ПЭГ 20М), ацетон по ГОСТ 2603—79 (для реоплекса-400, ХЕ-60, LAC-2R-446).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или по ГОСТ 18300—87.
Толуол по ГОСТ 5789—78.
Эфир этиловый медицинский.
Колба КП-1—500—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.
Линалилацетат чистотой не менее 94,0%.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

2.1. Приготовление насадки
Для газохроматографической колонки насадку приготовляют следующим образом: в колбу КП-1—500 засыпают твердый носи­тель, затем приливают раствор неподвижной фазы в соответст­вующем растворителе. Растворитель берут в таком количестве, чтобы он полностью покрыл носитель. Колбу закрывают ватным тампоном и оставляют на 2 ч при периодическом встряхивании. Далее под вакуумом (15—20 мм рт. ст.) и при нагревании на во­дяной бане отгоняют растворитель. Готовая насадка должна быть сыпучей и не иметь комков. Указанный процент неподвижной фазы эквивалентен числу граммов неподвижной фазы, отнесен­ной к 100 г носителя. Результат взвешивания в граммах запи­сывают до первого десятичного знака.
Количество неподвижной фазы от массы твердого носителя со­ставляет от 2 до 20 %.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.2. Приготовление колонки
Колонку перед заполнением промывают последовательно толу­олом, ацетоном, водой, этиловым спиртом и этиловым эфиром. 48
После окончания промывки колонку высушивают под вакуумом (15—20 мм рт. ст.) и при нагревании при 60—80°С. Для запол­нения U-образной колонки приготовленную насадку засыпают че­рез воронку небольшими порциями попеременно в оба конца ко­лонки при периодическом постукивании. При заполнении спираль­ной колонки один ее конец закрывают тампоном из стеклянной ваты и присоединяют его к вакуум-насосу (15—20 мм рт. ст.). В другой конец колонки через воронку небольшими порциями присыпают насадку, уплотняя ее постукиванием по колонке ре­зиновым шлангом. После заполнения концы колонки закрывают тампонами из стеклянной ваты.
Количество насадки, израсходованное на заполнение колонки длиной 100 см и внутренним диаметром 0,3 см, составляет (2,1 ±0,2) г при использовании хромосорба W-AW и W-AW-ДМСЗ и (2,6±0,2) г при использовании хроматона N—AW и N-AW-ДМСЗ.
Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий peayjM проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. Определение показателей работы колонки
2.3.1. Определение степени разделения

Черт. 1

Для определения степени разделения двух пиков (Р) проводят линию, соединяющую максимумы пиков. Из минимума между дву­мя пиками (черт. 1) проводят перпендикуляр к нулевой линии и продолжают его до пересечения с линией, соединяющей вершины пиков. Величину (Р) в процентах вычисляют по формуле
п 100-(Я—у)
г~ h
где V — высота в точке минимума;
h — высота в точке минимума, продолженная до пересече­ния с прямой, соединяющей максимумы пиков.
Степень разделения Р определяют в случае неполного разде­ления пиков, соответствующих основным веществам, для новой колонки. Далее значение Р проверяют периодически перед каждой новой серией анализов. Значение Р должно быть не менее 85%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.2. Определение эффективности колонки Эффективность колонки (га) характеризуют числом теоретиче­ских тарелок (т. т.) и вычисляют по формуле
/ dx \2
п=5’54-(“)’
где dx—расстояние от максимума пика гексана до максимума пика вещества, мм;
bi — ширина пика вещества на половине высоты, мм.
В расчет принимают ширину линий, очерчивающей пик (черт. 2).
' Черт. 2
Значение величины п определяют по основному анализируемо­му веществу в изотермическом режиме. Значение и на 100 см длины колонки должно быть в пределах 500—1000 теоретических тарелок (т.т.).
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.3. Проверка колонки на инертность
Для анализа лабильных соединений (например, некоторых соединений терпенового ряда) используют стеклянные колонки, предварительно проверенные на инертность. Для этого при 130°С хроматографируют линалилацетат. На хроматограмме должны отсутствовать дополнительные пики, свидетельствующие о его разложении.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2.4. Приготовление пробы
Пробы жидких продуктов вводят в хроматограф; твердые про­дукты предварительно растворяют в соответствующем раствори­теле.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4.1. При определении относительного калибровочного коэф­фициента (Лі) пробу готовят следующим образом: взвешивают 0,5—1 г анализируемого вещества и добавляют к нему примерно равйое количество эталонного вещества. В качестве последнего используют вещество, близкое по времени удерживания к време­ни удерживания анализируемого вещества. Результат взвешива­ния в граммах записывают до четвертого десятичного знака.
2.4.2. При использовании метода «внутреннего эталона» пробу 50
готовят аналогичным образом (п. 2.4.1), добавляя эталон к ана­лизируемой смеси в количестве примерно равном определяемому компоненту.
2.4.3. 2.4.2. (Введены дополнительно, Изм. № 1).
2.5. Ввод пробы в хроматограф
Пробу анализируемого продукта вводят в хроматографиче­скую колонку микрошприцем через испаритель, прокалывая рези­новую мембрану. Иглу шприца вводят на полную длину и быстро впрыскивают такое количество, чтобы пики основных продуктов занимали не менее 2/з ширины бумаги.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.6. Площадь пика (St) на хроматограмме измеряют интегра­тором или вычисляют по формуле
Si=hfbi,
где hi — высота пика, измеренная логарифмической линейкой, мм;
bi — ширина пика на половине высоты, измеренная логариф­мической линейкой (при ширине 5 мм и более) или из­мерительной лупой (при ширине менее 5 мм), мм.
При неполном разделении пиков (черт. 3) за ширину пика при- bi нимают удвоенную полуширину пика , которая измеряется на половине высоты.

Черт. 3

В расчет принимают ширину линии, очерчивающей пик (см. черт. 2).
2.7. Относительный калибровочный коэффициент (Ki) вычис­ляют по формуле
V • ■Sst
где mi— масса искомого компонента, г;
тэт — масса «внутреннего эталона», г;
S„— площадь пика «внутреннего эталона», мм2;
Si — площадь пика искомого компонента, мм2.
Относительный калибровочный коэффициент «внутреннего эта­лона» принимают равным единице.
Относительный калибровочный коэффициент определяют ана­лизом искусственной смеси. Пробу готовят по п. 2.4.1. Относи­тельный калибровочный коэффициент является средней арифме­тической величиной, полученной для двух искусственных смесей, анализируемых 10 раз. Определяют среднее квадратичное откло­нение (Sn ) и погрешность (єк) при jV=20 и доверительной ве­роятности Р=0,95 по формулам
V N—1
где Xi — измеряемое значение;
X — среднее значение;
N — число измерений.
Значение ек для относительного калибровочного коэффициен­та (К) не должно превышать ±0,03 при К от 0,80 до 1,20.
Суммарную погрешность калибровки (бк) вычисляют по фор­муле
«к=2|/ .
где бас — относительная погрешность приготовления калибровоч­ной смеси, основными составляющими которой являют­ся погрешность от содержания примесей в исходных ве- , ществах и погрешность от операции взвешивания (сум­
мируются составляющие в соответствии с требования­ми ГОСТ 8.207—76).
(Измененная редакция, Изм. Яг 1, 2).
2.8. Массовую долю каждого компонента анализируемого про­дукта (С) в процентах методом «внутренней нормализации» вы­числяют по формуле
Z, S1-K1-100
G— 2SK ’
где Si — площадь пика определяемого компонента, мм2;
Ki — относительный калибровочный коэффициент определя­емого компонента;
— сумма произведений площадей пиков на соответствую­щие относительные калибровочные коэффициенты всех компонентов анализируемого продукта, мм2.
2.9. Массовую долю каждого компонента анализируемого про­дукта (С) в процентах методом «внутреннего эталона» вычис­ляют по формуле
Q ГПэт-Si-Kl- 100
Wi’SsT
где Шзт — масса «внутреннего