Теллур высокой чистоты. Методы определения селена

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА

ГОСТ

19709.2—83
Взамен

ГОСТ 19709.2—74

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 сен­тября 1983 г. № 4535 срок действия установлен
с 01.01.85 до 01.01.90
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический метод определения массовой доли селена в диапазоне концентра­ций от 0,0001 до 0,02% в теллуре высокой чистоты.
Метод основан на образовании соединения селена с о-фенилен- диамипом при pH 1—2, поглощающего свет в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 335 нм. Образущееся соедине­ние экстрагируется бензолом. Теллур связывается лимонной кис­лотой.
Стандарт полностью соответствует рекомендации СЭВ по стан­дартизации PC 5095—75.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 22306—77 с дополнением.
1.1.1. Для вычисления результата анализа выполняют три параллельных определения.
1.1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществля­ют методом стандартной добавки-
Массовая доля селена в добавке (стандартном растворе) долж­на составлять 50—100% ее содержания в анализируемом материале.
Величину добавки определяют по разности С2—Сі, где С! и С2 — результаты анализа пробы Cj и пробы с добавкой С2, рас­считанные как среднее арифметическое из трех параллельных оп­ределений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемых величин, указанных в стандарте.

Результат анализа считается правильным, если найденная ве­личина добавки отличается от расчетного значения не более чем на 0,7 Ў dn, + , где dni и dn,_-— допускаемые расхождения
между результатами параллельных определений селена в пробе Ci и в пробе с дабовкой С2.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Требования безопасности — по ГОСТ 19709.1—83-

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрофотометр любого типа для измерения светопоглоще- ния в ультрафиолетовой области спектра.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, 50%-ный раствор.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
Соль динатриевая этилендиамин- N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,1 М раствор.
о-Фенилендиамин солянокислый, 1%-ный раствор, свежепри­готовленный (реактив должен быть светлым).
Бензол по ГОСТ 5955—75 или толуол по ГОСТ 5789—78.
Бумага индикаторная универсальная.
Селен по ГОСТ 5455—74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

4.1. Приготовление стандартных растворов селена
Раствор А: 50,0 мг селена растворяют в 10 см3 соляной кислоты с добавлением 5—7 капель азотной кислоты при нагрева­нии на водяной бане, добавляют 20 см3 воды.
Охлажденный раствор переливают в мерную колбу вмести­мостью 500 см3, прибавляют 15 см3 соляной кислоты и доводят во­дой до метки.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг селена.
Раствор Б: 5 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 5 см3 соляной кислоты и дово­дят водой до метки.
2 см3 раствора Б содержит 0,002 мг селена.

5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

5.1. Навеску теллура массой 1 г помещают в коническую кол­бу вместимостью 100 см3, прибавляют 15 см3 соляной и 2 см3 азотной кислот. Колбу накрывают часовым стеклом и наг­ревают на водяной бане до растворения теллура. Часовое стекло снимают и упаривают раствор до объема 5 см3. При массовой до­ле селена более 0,001 % раствор помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см3, доводят до метки водой и отбирают аликвотную часть, содержащую 2—16 мкг селена.
К охлажденному раствору или к его аликвотной части прибав­ляют 25 см3 воды, 12 см3 раствора лимонной кислоты, 3 см3 раст­вора трилона Б и 1 см3 муравьиной кислоты. Устанавливают pH раствора равным 1—2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак. Приливают 1 см3 раствора о-Фе- нилендиамина и оставляют на 20 мин.
Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 150 см3, прибавляют 25 см3 бензола (толуола) и экстрагируют 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектро­фотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной погло­щающего свет слоя 50 мм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Содержание селена устанавливают по градуировочному графи­ку.
5.2. Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью 100 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0; 1; 2; 4; 8; 12 и 16 мкг селена. В каждую колбу приливают воду до 30—35 см3, 8 см3 раствора лимонной кислоты и далее поступают как указано в п. 5.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.

6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

6.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле
Y т
Л тг 10000 ’
где т — масса селена, найденная по градуировочному графику, мкг;
— масса навески теллура, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое зна­чение результатов трех параллельных определений-
6.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
Абсолютные допускаемые расхождения, %
0,00007 0,0001
0,0002
0,0003
0,0006
0,002
0,003 0,000
Абсолютные допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей селена рассчитывают методом линейной интерпо­ляции.
Изменение № 1 ГОСТ 19709.2—83 Теллур высокой чистоты. Метод определения селена
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.02.89 № 269
Дата введения 01.09.89
Наименование стандарта. Заменить слово «метод» на «методы», «method» на inethods».
Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции:
«Настоящий стандарт устанавливает эксгракционно-ф.туориметрлческий (при массовой доле селена от 0,000005 до 0,0005 %) и спектрофотометрический (при массовой доле селена от 0,0001 до 0.02 %) методы определения селена в теллуре высокой чистоты»;
второй абзац. Заменить слово: «метод» на «спектрофотометрический метод»; третий аозац исключить.
Пункт 1.1.1 изложить в новой редакции: «1.1.1. За результат анализа прини­мают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений»
Пункт 1.1.2. Заменить значения и слова: «50 —100 % па 80—120 %, «из трех» та «из дгух».
Раздел 3. Заменить слова: «50 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей :>0 %», «1 %-і:ь:й раствор» па «раствор с массовой долей 1 %».
Пункт 5.1. Первый абзац. Заменить значение: 1 г на 1,000 г.
Пункт 6.1. Второй абзац исключить.
Пункт 6.2 изложить в новой редакции: «6.2. Разность двух результатов па-
( Продолжение см. с. 64)
.раллелы-ых определений и разность двух результатов анализа с доверительной ве- .роятностью -Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 1.
Таблица 1

Допускаемое расхож-
Допускаемое расхож-
Массовая дол;: селена, %
денне параллельных
дение результатов

определений, %
анализа, %
От 0,00010 до 0,00020 включ.
0,00005
0.00007
■Св. 0,00020' » 0,00050 »
0.00000
0,00012
» 0,0005 » 0,0010 >
0,0002
0,0003
» 0,0010 > 0,0030 >
0,0003
0,0004
•» 0,003С » 0,0100 >
0,0006
0,0008
» 0,010 > 0,020 >
0.003
0,004

Стандарт дополнить разделом — 7:
«Ї. Экстракционно-флуориметрический метод определения селена
7.1. Сущность метода
Метод основан на образовании соединения селена с 2,3-диаминонафталиноя, извлечении его н-гексаном и измерении интенсивности люминесценции экстракта, (Продолжение см. с. 65}
7.2. Аппаратура, материалы и реактивы Спектрофлуорнметр М-850 или аналогичный.
Ьумага индикаторная универсальная.
Ступка агатовая.
Кислота азотная по ГОСТ 11125—84.
Кислота серная по ГОСТ 14262—78.
Кислота соляная по ГОСТ 14261—77, раствор 0,1 моль/дм3.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.
Аммиак водный по ГОСТ 24147—80.
^“Гєксзн
Спирт этиловый по ГОСТ 18300—87.
Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N' — тетрауксусной кислоты (три.тон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор 0,025 моль/дм3.
2,3-диаминонафталин раствор 5 г/дм3; навеску реактива массой 0,5 г раство­ряют в 100 см3 раствора соляной кислоты, раствор переводят в делительную во­ронку вместимостью 150 см3 и экстрагируют примеси 30 см3 н-гексана 1 мин. Водную фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для применения в течение 3 дней.
Селен высокой чистоты.
Стандартные растворы селена.
Раствор А: навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании на водяной бане в 10 см3 смеси азотной и соляной кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 серной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг селена.
Раствор Б: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
2 см3 раствора Б содержит 0,01 мг селена.
Раствор В: 5 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
3 см3 раствора В содержит 0,0001 мг селена.
7.3. Проведение анализа
Анализируемую пробу помещают в агатовую ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 см3 этилового спирта; затем пробу высушивают.
Навеску теллура массой 1,0000 г при массовой доле селена от 5-10~’ до 5-Ю-6 % или 0,1000 г при массовой доле селена от 5-10~6 до 5-Ю-4 % помеща­ют в стакан вместимостью 50 см3 и приливают в соответствии со взятой навес­кой 3 или 1,5 см3 соляной кислоты и 1 или 0,5 см3 азотной кислоты. Стакан на­крывают воронкой и нагревают до полного растворения пробы, а затем кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают и прибавляют 2 см3 раствора трилона Б, 20 см3 воды и устанавливают pH раствора равным 2 по универсаль­ной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак (около 2 см3). Раствор с белым аморфным осадком теллуристой кислоты доводят до кипения и выдер­живают на