ГОСТ 24006-80
Завантажити документ
Формат .docx · доступно зареєстрованим користувачам
Издание официальное
Ь-. г-! .И
HaV'Ei 1 ТРХЯМ'! .огам I
Москва
УДК 661.725:543.06:006.354
Метод определения фракционного состава
газовой хроматографией
Alcohols fatty.
Method for determination of fraction composition
by gas chromatography
Дата введения 01.01.81
Настоящий стандарт распространяется на синтетические жирные спирты с числом углеродных атомов от С4 до С25 и на жирные спирты, полученные из природного сырья, с числом углеродных атомов от С10 до С24, и устанавливает метод определения фракционного состава. Сущность метода заключается в определении фракционного состава жирных спиртов в виде свободных спиртов на высокотемпературном газовом хроматографе с программированием температуры.
Настоящий стандарт не распространяется на ненасыщенные спирты в смеси с насыщенными и на спирты оксосинтеза.
Количественные определения компонентов проводят по площадям пиков методом внутренней нормировки.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенноионизационным детектором с программированием температуры (температура термостата колонок не ниже 300 °С).
Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1980 © ИПК Издательство стандартов, 1997 Переиздание с изменениями
Колонка газохроматографическая насадочная из нержавеющей стали длиной 1—2 м и внутренним диаметром 3—4 мм.
Носители твердые — динохром П с частицами размером 0,25— 0,315 мм, хроматон N-AW-HMDS или хроматон N-AW-DMCS с частицами размером 0,20—0,25 мм или 0,16—0,20 мм, хромосорб W-AW или хромосорб W-AW-DMCS с частицами размером 0,18—0,25 мм (соответствует 60—80 меш) или хезасорб AW-HMDS с частицами размером 0,20—0,25 мм.
Фазы неподвижные: метилсиликоны типов СКТ, OV-1, SE-30 или аналогичные полидиметилсилоксановые масла или эластомеры с рабочей температурой не менее 300 °С или метилфенилсилоксаны типов ПФМС-6, OV-17.
Самописец с пределами измерений 1,0—10,0 мВ и временем прохождения указателя всей шкалы не более 3 с.
Интегратор электронный.
Весы лабораторные общего назначения типов ВЛ Р-200 г и ВЛ КТ- 500 г-М или ВЛЭ-200 г или аналогичного типа. Весы типа ВЛР-200 г применяют для взвешивания с точностью до четвертого десятичного знака (компоненты искусственных смесей), а типов ВЛКТ-500 г-М и ВЛЭ-200 г —до второго десятичного знака (неподвижная фаза и твердый носитель для приготовления сорбента).
Сита с сетками по ГОСТ 6613 с отверстиями размером: 0,16; 0,20; 0,25; 0,315 мм.
Баня водяная.
Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.160, газохром 101.
Линейка с ценой деления 1 мм по ГОСТ 17435.
Стакан Н-2-100 ТХС по ГОСТ 25336.
Микроскоп отсчетный типа МПБ-2 или лупа измерительная с ценой деления 0,1 типа ЛИ по ГОСТ 25706.
Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147, № 5, вместимостью 250 см3.
Шпатель двойной по ГОСТ 9147, с шириной лопатки: большей 20 мм, малой 15 мм.
Палочка стеклянная.
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Эфир этиловый медицинский.
Толуол по ГОСТ 5789, ч.д.а.
Спирт амиловый с чистотой не менее 98 %.
Эфиры метиловых кислот: капроновой, каприловой, додекановой, пальмитиновой и стеариновой с чистотой не менее 98 %; получают по способу, указанному в ГОСТ 25219.
Газ-носитель — азот газообразный по ГОСТ 9293, высший сорт. Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.
Водород по ГОСТ 3022, марки А или электролизный от генератора водорода типа СГС-2.
Набор индивидуальных первичных спиртов от С4 до С25 с чистотой не менее 98 %, определенной методом газожидкостной хроматографии.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.1. Пробы отбирают по ГОСТ 2517.
2.2. Приготовление колонки и сорбента
Силоксановую неподвижную фазу растворяют в горячем (80— 90 °С) толуоле из расчета 5—10 % массы твердого носителя.
Взвешивание производят с погрешностью не более 0,01 г.
Приготовленную колонку стабилизируют в термостате хроматографа без подключения к детектору при расходе газа-носителя 50 см3/мин и многократном программировании температуры от 120 до 280 °С со скоростью 10—15 °С/мин в течение 15—20 ч. После этого колонку соединяют с детектором.
Качество приготовленной колонки проверяют по степени газохроматографического разделения двух соседних пиков спиртов в изотермическом режиме, которая должна быть не менее 3,0.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.3. Режим работы газового хроматографа
Температура испарителя, °С:
для первичных спиртов фракций Cs—Се, С7—С9,
Сю-Сіз 200-250
для первичных спиртов фракций С12—Сіб, Сю—С18, Сю—С21 и вторичных спиртов фракции Сю—С20 300—350
Температура колонки, °С:
начальная для спиртов фракций С5-Сб 50-55
С7-С9 50-70
Сю—Си 70—90
Сю—Сю, С12—Сів, Сю—С20, Сю—С21 100—130
конечная для спиртов фракций С5-Сб 130-140
С7-С9 160-170
Сю-Сіз 240-250
С10—С18, С12—С16, Сіо—с20, С16—С21 . .
Расход газа-носителя, см3/мин
Скорость программирования температуры, ’С/мин .
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч
Объем пробы, мм3
Расход водорода, см3/мин
Расход воздуха, см3/мин
Продолжительность анализа для спиртов фракций
С5—Сб, С?—С9, Сю—С13
для остальных .• . . .
2.4. Градуировка прибора
Для градуировки прибора готовят пять-шесть искусственных смесей, близких по составу к анализируемому продукту, с добавкой вещества-эталона. Результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Для приготовления смесей необходимо применять индивидуальные вещества с чистотой не ниже 98 %.
В качестве эталона с градуировочным коэффициентом, равным единице, принимают гексиловый спирт для спиртов фракции С5—Cg, октиловый для фракции С7—С9, додециловый для фракции С10—С13, тетрадециловый для фракции С12—Ci6, гексадециловый для фракций Сю-С18, Сю—С2о, С16—С2|.
Градуировочные коэффициенты первичных и вторичных спиртов одинаковой молекулярной массы равны.
Градуировочный коэффициент (Л,) для каждой примеси вычисляют по формуле
V — *^эт '
•$/ • Сэт
где Sj и 5ЭТ — площади пиков соответственно і-го спирта и вещества-эталона, мм2;
С, и Сэт — массовая доля в искусственной смеси соответственно /-го спирта и вещества-эталона, %.
Площади пиков определяют умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты
Srh; ■ bj • mh где hj — высота і-го компонента, мм;
bj — ширина на половине высоты і-го компонента, мм;
St — площадь пика і-го компонента, мм2;
/и, — масштабный коэффициент чувствительности.
Высоту пика измеряют с помощью линейки с точностью до 0,5 мм, ширину с помощью микроскопа или лупы — с точностью до 0,1 мм. Площади пиков можно также измерять с помощью электронного интегратора.
За градуировочный коэффициент для каждой примеси принимают среднее арифметическое пяти-шести образцов, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5 % относительно средней величины.
Усредненные значения градуировочных коэффициентов коррек-
тируются с помощью линеинои зависимости -р- от N,,
А/
где Mj — молекулярная масса /-го спирта;
К, — градуировочный коэффициент /-го спирта;
Nj — число атомов углерода в молекуле /-го спирта.
При отсутствии некоторых индивидуальных спиртов градуировочные коэффициенты для них определяют из графика линейной зави-
М> кг
симости от Nj.
2.5. Идентификацию пиков на хроматограмме первичных спиртов проводят добавлением в смесь спиртов метиловых эфиров кислот: во фракцию С5—С6 капроновой, во фракцию С7—С9 каприловой, во фракцию С10—С13 додекановой, во фракции С12—С16, С10—С18 пальмитиновой, во фракцию С10—С20 стеариновой в объемном соотношении: метиловый эфир кислоты к спиртам 1:10. Допускается для идентификации пиков использовать один из индивидуальных спиртов.
Пик метилового эфира кислоты на хроматограмме располагается между пиками первичных спиртов Сл и Сл+|, ближе к Сл. Пик метилового эфира кислоты при расчетах состава не учитывается. Если между пиками спиртов Сл и Сл+| на хроматограмме появляются дополнительные пики компонентов, то для их расчета за градуировочный коэффициент принимают градуировочный коэффициент спирта Сл+1.
Для промывки микрошприца применяют этиловый эфир.
2.3— 2.5. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.6. Идентификацию пиков на хроматограмме вторичных спиртов проводят добавлением к пробе индивидуального вторичного спирта. Если отсутствует индивидуальный вторичный спирт, то идентификацию пиков проводят добавлением к пробе индивидуального первичного спирта с учетом того, что времена удерживания первичного пика С„ и вторичного Сл+1 совпадают.
При определении фракционного состава спиртов учитывают все гомологи, содержание которых превышает 0,2 %.
При определении фракционного состава спиртов, полученных при совместном использовании гидрированных бутиловых эфиров жирных кислот и фракции спиртов С8, выделенных из кубовых остатков бутиловых спиртов, массовую долю дополнительного пика 2-этилгексанола, выходящего между гептанолом и октанолом, следует определять суммарно с октанолом.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.1. Анализируемую пробу спиртов фракций С12—С16, С,о—С18, С10—С20, С16—С21 растворяют в амиловом спирте, добавляя к 10 объемам анализируемого спирта один объем амилового спирта, и полученный раствор тщательно перемешивают, затем микрошприцем вводят в хроматографическую колонку. Спирты первичные фракций С5—С6, С7—С9, С10—С,3 и спирты вторичные фракции С|0—С20 вводят в колонку без растворителя.
Чувствительность измерителя малых токов выбирают такой, чтобы высота максимальных пиков образца спиртов при заданном объеме пробы была не менее 2/з ширины диаграммной ленты.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.2. Точностная характеристика метода. Сходимость
Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными при доверительной вероятности Р=0,95, если расхождения между ними не превышают значений, указанных в таблице.
Массовая доля /-го компонента в смеси, %
Сходимость, %
До 1 включ.
0,2
Св. 1 » 5 »
0,4
» 5 » 10 »
1,0
» 10
2,0
(Измене