Метанол-яд технический. Газохроматографические методы определения этилового спирта

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕТАНОЛ-ЯД ТЕХНИЧЕСКИЙ

Газохроматографические методы определения
этилового спирта
Methanol poison, technical.
Gas chromatographic method of ethyl
alcohol determination

ОКСТУ 2409

Дата введения 01.07.88
Настоящий стандарт устанавливает газохроматографические методы определения этилового спирта в техническом метаноле-яде.
Стандарт в части разд. 1 полностью соответствует СТ СЭВ 2969—81.

1. МЕТОД ВНУТРЕННЕГО ЭТАЛОНА

1.1. Приборы, посуда и реактивы
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка газохроматографическая из высоколегированной ста-, ли длиной 6 м и внутренним диаметром 2—3 мм.
Микрошприцы вместимостью 0,01 и 0,1 см3.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Пипетка градуированная вместимостью 1 см3. -
Стакан ВН-800 по ГОСТ 19908—80.
Баня водяная.
Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 100 °С.
Колбы 2—25—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770—74.
Носитель твердый — хромосорб P-AW, размером частиц 0,147—0,175 мм.
Фаза неподвижная — сорбит, чистый.
Водород технический по ГОСТ 3022—80, марка А.
Воздух сжатый для питания приборов.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
Газ-носитель — азот по ГОСТ 9293—74, сорт 1, или гелий чи­стотой не менее 99,7 % (по объему).
Метанол-яд по ГОСТ 6995—77, х. ч. и очищенный с массовой долей этилового спирта не более 0,001 %, готовят по п. 1.2.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, раствор в метаноле и водный раствор с массовой долей этилового спирта 0,001 %, готовят по п. 1.2.2.
Спирт изопропиловый (внутренний эталон) по ГОСТ 9805—84 абсолютированный.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение импортной аппаратуры и лаборатор­ной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.2. Подготовка к анализу
1.2.1. Приготовление очищенного метанола
Химически чистый метанол отгоняют на ректификационной ко­лонке эффективностью около 30 теоретических тарелок с флегмо­вым числом не менее 30.
Чистоту очищенного метанола проверяют хроматографически, сравнивая площади пиков этилового спирта, полученные при хро­матографировании в одинаковых условиях одинаковых проб очи­щенного метанола и водного раствор,а этилового спирта. ’
Высота пика этилового спирта на хроматограмме метанола не должна превышать высоту пика этилового спирта на хроматограм­ме его водного раствора.
1.2.2. Приготовление растворов этилового спирта
Раствор этилового спирта в метаноле готовят следующим обра­зом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 100 см3 помеща­ют 20 см3 очищенного метанола и взвешивают, добавляют 0,5 см3 этилового спирта и снова взвешивают, доводят объем очищенным метанолом до метки и тщательно перемешивают.
Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точно­стью до четвертого десятичного знака.
Водный раствор этилового спирта готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 дистилли­рованной воды, добавляют микрошприцем 0,001 см3 этилового спирта, доводят объем водой до метки и тщательно пере­мешивают.
1.2.3. Приготовление раствора внутреннего эталона
В мерную колбу вместимостью 100 см3, предварительно взве­шенную, помещают 1 см3 изопропилового спирта и взвешивают (результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Объем доводят очищенным ме­танолом до метки и тщательно перемешивают. Приготовленный раствор внутреннего эталона хранят в герметичной посуде, позво­ляющей отбирать раствор с помощью шприца.
1.2.4. Подготовка насадки
33 г сорбита взвешивают, помещают в стакан, добавляют 300 см3 химически чистого метанола и нагревают на водяной ба* не под тягой до полного растворения сорбита. Затем добавляют 67 г твердого носителя и продолжают нагревать смесь при посто­янном перемешивании до полного испарения метанола. Насадку сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—60 °С в течение 5 ч. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точ­ностью до второго десятичного знака.
Высушенной насадкой заполняют колонку при легком постуки­вании, колонку помещают в термостат хроматографа и, не при­соединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 2 ч при 120 °С.
1.2.5. Режрм работы хроматографа
1.2.6. Температура термостата колонки, °С .... 100±5
Температура испарителя, °С . 250—270
Расход газа-носителя, см3/'мин 30±5
Объем вводимой пробы, см3 . . . . . . 0,002—0,005
Скорость диаграммной ленты, мм/ч ■ 300.
Подбирают масштаб шкалы и объем пробы так, чтобы при ука­занном режиме высота пика этилового спирта при массовой доле его 0,001 % была не менее 10 мм.
1.2.7. 1.2.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).
1.2.8. Градуировка прибора
Для градуировки прибора готовят искусственные смеси. Для этого в пять мерных колб вместимостью 25 см3 каждая вносят по 20 см3 очищенного метанола и по 0,1 см3 раствора внутреннего эта­лона. Затем добавляют соответственно 0; 0,05; 0,10; 0,20 и 0,50 см3 раствора этилового спирта в метаноле, доводят объемы до метки очищенным метанолом и тщательно перемешивают.
Массовую долю этилового спирта в каждой искусственной сме­си (X) в процентах вычисляют по формуле
у m-a-V-lOO
Л~ 100-100-р20-25 ’
где m—масса навески этилового спирта, взятая для приготовле­ния раствора этилового спирта в метаноле, г; .
а — массовая доля'основного вещества в этиловом спирте, определенная по ГОСТ 18300—87, %;
V — объем раствора этилового спирта в метаноле, взятый для приготовления искусственной смеси, см3;
Q20 — плотность очищенного метанола, используемого для при­готовления искусственной смеси, г/см3;
100 — объем раствора этилового спирта в метаноле, приготов­ленный по п. 1.2.2, см3;
25 — объем искусственной смеси, см3.
Массовую долю изопропилового спирта в каждой искусствен­ной смеси (Xi) в процентах вычисляют по формуле
у _ mr0,1-100
Л1— 100-р2»-25
где mi — масса'навески изопропилового спирта, взятая для при­готовления раствора внутреннего эталона, г;
0,1—объем раствора внутреннего эталона, взятый для при­готовления искусственной смеси, см3;
р20 — плотность очищенного метанола, используемого для при­готовления искусственной смеси, г/см3;
100 — объем раствора внутреннего эталона, приготовленный по п. 1.2.3, см3;
25 — объем искусственной смеси, см3.
При режиме, указанном в п. 1.2.5, снимают хроматограммы всех искусственных смесей и вычисляют площади пиков этилового и изопропилового спиртов, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты, или с помощью элект­ронного интегратора.
Для каждой искусственной смеси, приготовленной с добавлени­ем раствора этилового спирта в метаноле, вычисляют*поправочный коэффициент (Кі) по формуле
' К = ^‘|^1

ХДЗ-З,) ’

где X — массовая доля этилового спирта в данной искусственной смеси, %;
Xi — массовая доля изопропилового спирта в данной искусст­венной смеси, %;
S —площадь пика этилового спирта на хроматограмме данной искусственной смеси, мм2;
Si — площадь пика изопропилового спирта на хроматограмме данной искусственной смеси, мм2;
S2 — площадь пика этилового спирта на хроматограмме ис­кусственной смеси, приготовленной без добавления раст­вора этилового спирта в метаноле, мм2.
Для проверки определения поправочных коэффициентов строят
S1 график, откладывая по оси ординат значения . а по оси
абсцисс — массовую долю этилового спирта X в искусственных смесях. График должен иметь вид прямой, проводящей через на­чало координат.
Градуировочный коэффициент К вычисляют, как среднее ариф­метическое значение поправочных коэффициентов всех искусствен­ных смесей.
1.3. Проведение анализа
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте определяют методом внутреннего эталона.
Для этого 20 см3 анализируемого метанола и 0,1 см3 раствора внутреннего эталона вносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, объем доводят до метки анализируемым метанолом и тщательно перемешивают.
- Хроматограмму снимают при режиме, указанном в п. 1.2.5.
Типовая хроматограмма метанола приведена на черт. 1.
1.4. Обработка результатов
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте (Х'2) в процентах вычисляют по формуле
у K'XH-S3
; 2 с 1
■’и
где К—градуировочный коэффициент;
ли — массовая'доля изопропилового спирта в смеси анализи­руемого продукта и раствора внутреннего эталона, %, вычисленная по п. 1.2.6;
5Э — площадь пика этилового спирта на хроматограмме ана­лизируемого продукта, мм2;
5И — площадь пика изопропилового спирта на хроматограмме - анализируемого продукта, мм2.
За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, относительное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное ГО %.
s Допускаемая относительная суммарная, погрешность результа­та анализа ±10 % пр.и доверительной вероятности /’ = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

1—изопропиловый спирт; 2—этило­вый спирт; 3—метанол

Черт. 1

2. МЕТОД ВНУТРЕННЕЙ НОРМАЛИЗАЦИИ

2.1. Приборы, посуда и реактивы
Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени.
Колонка газохроматографическая из высоколегированной ста­ли длиной 2,5—3,5 м, внутренним диаметром 4 мм.
Микрошприц вместимостью 0,01 см3.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83.
Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 200 °С.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колбы 2—25—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770—74.
Пипетка градуированная вместимостью 1 см3.
Колба 1—250 по ГОСТ 25336—82.
Водород технический по ГОСТ 3022—80, марка А.
Воздух сжатый для питания приборов. ,
Газ-носитель — азот по ГОСТ 9293—74, сорт 1.
Метанол-яд по ГОСТ 6995—77, х. ч. и очищенный, с массовой долей этилового спирта не более 0,001 %, готовят по п. 1.2.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, раствор в метаноле, готовят по п. 1.2.2.
Фаза неподвижная — ксилит пищевой по ГОСТ 20710—75 и глицерин по ГОСТ 6259—75.
Носитель твердый — целит-545 или хромосорб W размером частиц 0,4—0,6 мм.
Кислота соля