Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Реактивы

МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ

РАСТВОРОВ ДЛЯ ТИТРОВАНИЯ ОСАЖДЕНИЕМ,

НЕВОДНОГО ТИТРОВАНИЯ И ДРУГИХ МЕТОДОВ

Reagents. Methods of preparation of standard volumetric solutions
for precipitation titration, non-aqueous titration and other
titrimetric methods

ОКСТУ 2609

Дата введения 01.07.84
Настоящий стандарт распространяется на реактивы и устанавливает методы приготовления следующих титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов и методы проверки их молярной концентрации:
аммоний роданистый, раствор молярной концентрации
с (NH4SCN) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) или
калий роданистый, раствор молярной концентрации
с (KSCN)= 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации
с (AgNo3) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) и с (AgNO3) = 0,05 моль/дм3 (0,05 н.);
кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации
с (HC1O4) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации
с (КОН) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.);
калия метилат, раствор молярной концентрации
с (СН3ОК) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций;
с (i/2 Hg2 (NO3)2-2H2O) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
с (i/2 Hg2 (NO3)2-2H2O) = 0,05 моль/дм3 (0,05 н.);
ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации
с (3/2 Hg (NO3)2-H2O) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
натрий азотнокислый, растворы молярных концентраций:
с (NaNO2) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.),
с (NaNO2) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).

1. ОБЩИЕУКАЗАНИЯ

1.1. Общие указания — по ГОСТ 25794.1

2. МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ

2.1. Аммоний роданистый, раствор молярной концентрации:
с (NH4SCN) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) или
калий роданистый, раствор молярной концентрации
с (KSCN)= 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Формула NH4SCN.
Относительная молекулярная масса — 76,12.
Молярная масса эквивалента — 76,12 г/моль.
Формула KSCN.
Относительная молекулярная масса — 97,18.
Молярная масса эквивалента — 97,18 г/моль.
2.1.1. Реактивы и растворы
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, выдержанный при 150 °С до постоянной массы.
Перепечатка воспрещена

Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (железоаммонийные квасцы по ТУ 6—09—5359), насыщенный раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25 %, не содержащий окислов азота.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор молярной концентрации с (AgNO3) = = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), приготовленный по настоящему стандарту (п. 2.2).
2.1.2. Приготовление раствора
7.60— 8,00 г роданистого аммония растворяют в воде и доводят объем водой до 1 дм3. Раствор хранят в склянке из темного стекла.
2.1.3. Определение коэффициента поправки
30—40 см3 раствора азотнокислого серебра, отмеренного бюреткой, помещают в коническую колбу, прибавляют 10 см3 раствора азотной кислоты, 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и титруют из другой бюретки раствором роданистого аммония, приливая его медленно, небольшими порциями, при постоянном взбалтывании до появления неисчезающей коричневато-красной окраски жидкости над осадком.
2.1.4. Приготовление раствора точной молярной концентрации
9,7176 г роданистого калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора водой до метки.
2.2. Серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации с (AgNO3) = = 0,1 моль/д м3 (0,1 н.) и с (AgNO3) = 0,05 м о л ь/д м3 (0,05 н.)
Формула AgNO3.
Относительная молекулярная масса — 169,87.
Молярная масса эквивалента — 169,87 г/моль.
2.2.1. Аппаратура,реактивы,растворы
Иономер универсальный ЭВ-74.
Электрод серебряный и хлорсеребряный, или насыщенный каломельный, или стеклянный.
Ключ электролитический (мостик), заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
Калий хлористый по ГОСТ 4234 или натрий хлористый по ГОСТ 4233, предварительно прокаленные до постоянной массы в муфельной печи при 500—600 °С или стандартный образец натрия хлористого для титрования ГСО I разряда № 4391—88 или ГСО II разряда.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 10%.
Флуоресцеин по ТУ 6—09—2281, раствор в этиловом спирте с массовой долей 0,1 %.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459, насыщенный раствор.
2.2.2. Приготовление раствора
17,00 г азотнокислого серебра для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и 8,50 г для раствора концентрации 0,05 моль/дм3 растворяют в 1 дм3 воды. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительное время.
2.1— 2.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.3. Определение коэффициента поправки
2.2.3.1. Визуальное определение

Около 0,2000 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и около 0,1000 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,05 моль/дм3 помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см3 воды, прибавляют 8—10 капель раствора флуоресцеина и титруют в защищенном от света месте раствором азотнокислого серебра до окрашивания осадка в розовый цвет.
Допускается определять коэффициент поправки в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора с изменением желтой окраски раствора в точке эквивалентности на красно­коричневую.
2.2.3.2. Потенциометрическое определение
Около 0,1300 г хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и около 0,1000 г хлористого натрия для раствора концентрации 0,05 моль/дм3 помещают в стакан вместимостью 150 см3, растворяют в 50 см3 воды, добавляют 5 см3 раствора серной кислоты и титруют приготов­ленным раствором азотнокислого серебра потенциометрически в соответствии с инструкцией к универсальному иономеру.
Вблизи точки эквивалентности в раствор азотнокислого серебра добавляют порциями по 0,1 см3, отмечая потенциал раствора (Е, мВ).
Точный объем раствора азотнокислого серебра, израсходованного на титрование (Г), в кубических сантиметрах вычисляют по формуле
V—V..+ ■'■
V V" л^'
где V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование при последней положительной разности величин Л Е, см3;
Л Ер — последнее положительное значение разности величин ЛЕ, мВ;
Л Еп — первое отрицательное значение разности величин Л Е, мВ;
Л V— объем добавляемой порции раствора азотнокислого серебра, см3.
Коэффициент поправки вычисляют по ГОСТ 25794.1—83, п. 1.8.1.
Пример расчета точного объема азотнокислого серебра, израсходованного на титрование, и коэффициента поправки приведен в приложении.
2.3. Кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концент­рации с (НС1О4) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Формула НСЮ4.
Относительная молекулярная масса — 100,46.
Молярная масса эквивалента — 100,46 г/моль.
2.3.1. Аппаратура,реактивы ирастворы
Иономер универсальный ЭВ-74.
Бюретка 1(7)—2—10 по ГОСТ 29251.
Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815 с предварительно определенной плотностью.
Анилин по ГОСТ 5819, свежеперегнанный, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 5 %, годен для применения в течение 15—20 сут при хранении в склянке из темного стекла с пришли­фованной пробкой.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, проверенная на соответствие массовой доли основного вещества норме (99,8±0,3) %.
Кислота хлорная по ТУ 6—09—2878, раствор с массовой долей 70 или 30 %; предварительно определяют массовую долю основного вещества или плотность раствора хлорной кислоты. Для определения массовой доли основного вещества 2 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 70 % или 5 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 30 % титруют раствором гидроокиси натрия в присутствии раствора метилового оранжевого и по таблицам находят соответствующую плотность либо плотность определяют ареометром с погрешностью не более 0,001 г/см3 и по таблицам находят соответствующую массовую долю кислоты.
Калий гидрофталат (калий фталевокислый кислый по ТУ 6—09—09—304), выдержанный при 120 °С в течение 2чи проверенный на содержание основного вещества.
Кристаллический фиолетовый (индикатор) по ТУ 6—09—07—1388, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,5 %.
Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6—09—5171, раствор с массовой долей 0,1 %.
Метиловый фиолетовый (индикатор) по ТУ 6—09—945, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,2 %.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Натрий углекислый по ГОСТ 83, предварительно прокаленный при 270—300 °С до постоянной массы, с массовой долей основного вещества (100,0±0,2) %. Условия и контроль полноты прокали­вания, а также определение массовой доли основного вещества — по ГОСТ 25794.1.
2.2.3.1—2.3.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.2 Приготовление раствора
2.3.2.1. Объем раствора хлорной кислоты, необходимый для приготовления 1 дм3 уксуснокис­лого раствора хлорной кислоты концентрации с (НС1О4) = 0,1 моль/дм3, (V) в кубических санти­метрах вычисляют по формуле
v= 10,046 ■ 100
Л р ,
где А — массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %; р — плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см3;
10,046 — 0,1 молярной массы эквивалента хлорной кислоты.
В связи с тем, что применяемый раствор хлорной кислоты содержит воду и при введении его в ледяную уксусную кислоту попадает некоторое количество воды, мешающее в дальнейшем титрованию, это количество воды следует связать уксусным ангидридом.
2.3.2.2. Необходимый для этого объем уксусного ангидрида (ЕД в кубических сантиметрах вычисляют по формуле
_ (100-Л) - F-p- 102,09
*"' 100 -18,02 pj
где (100 — А) — массовая доля воды в применяемом растворе хлорной кислоты, %;
А — массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;
V — объем применяемого раствора хлорной кислоты, рассчитанный для приготовления титрованного раствора, см3;
p — плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см3;
pj — плотность уксусного ангидрида, г/см3;
102,09 — относительная молекулярная масса уксусного ангидрида;
18,02 — относительная молекулярная масса воды.
1.1.1. 3. Для приготовления уксуснокислого раствора хло