Серебро. Метод атомно-эмиссионного анализа

Срок действия с 01.01.91
до 01.01.96
Настоящий стандарт устанавливает метод атомно-эмиссионно­го определения примесей: золота, меди, железа, платины, палла­дия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, кобальта, никеля, мышьяка, теллура и марганца в серебре с массовой долей сереб­ра не менее 99,9%.
Стандарт не. распространяется на серебро высокой чистоты.
Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы из
глобулы (жидкой капли расплава) в дуговом разряде, фотографи­ческой регистрации спектра с последующим измерением интенсив­ности спектральных линий определяемых элементов. Связь интен­сивности линии с массовой долей элемента в пробе устанавливают с помощью градуировочного графика по стандартным образцам.
Метод позволяет определять массовые доли примесей в интер­валах, приведенных в табл. 1.
Таблица 1

Перепечатка воспрещена
Нормы погрешности результатов анализа для определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью Г = 0,95 приведены в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля примеси. %
Норма погреш­ности, дн, %
Массовая доля примеси, %
Норма погреш­ности, Ан, %
0,00010
±0,00006
іЦООЗО
±0„000|8
0,000130
±0,00045
0,0060
±0,0015
0,000’501
±0,00|025
0,010
±0,002.
0,0010
!± 0,0004
0,020
±0,006

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методу анализа и требования безопаснос­ти — по ГОСТ 28353.0.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Спектрограф средней дисперсии с одно-, трехлинзовой систе­мой освещения.
Генератор, обеспечивающий дуговой разряд переменного тока.
Штатив с принудительным охлаждением.
Микрофотометр.
Фотопластинки спектрографические типов 1, 2, 3, ЭС или дру-
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Печь сопротивления мощностью 5 кВт.
Электроды угольные спектрально-чистые:
нижние — диаметром 6—8 мм, длиной 30—50 мм с конусным углублением 1 мм;
верхние — диаметром 6—8 мм, длиной 30—50 мм, заточенные на усеченный конус.
Металлорезы.
Станок для заточки угольных электродов.
Весы аналитические 2-го класса.
Ослабитель трехступенчатый.
Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
Проявитель:
метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664 . 2,2 г
натрий сернисто-кислый по ГОСТ 195 96 г
гидрохинон (пар а диоксибензол) по ГОСТ 19627 . . 8а8 г
натрий углекислый по ГОСТ 83 48 г
калий бромистый по ГОСТ 4160і 5 г
вода дистиллированная по ГОСТ 6709 ... .до 1000 см3
Фиксаж:
натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244 . 300 г
аммоний хлористый по ГОСТ 3773 20 г
вода дистиллированная по ГОСТ 6709 до 1000 см3
Стаканчики графитовые, изготовленные из спектрально-чистого графита.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавлен­ная 1:1.
Стандартные образцы состава серебра.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

От каждой пробы отбирают не менее восьми навесок массой по 200 мг, от каждого стандартного образца — не менее четырех навесок массой по 200 мг. Поверхность серебра очищают в соот­ветствии с ГОСТ 28353.0. Затем каждую навеску помещают в чис­тый графитовый стаканчик и сплавляют в печи сопротивления в течение 5 с в королек.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Каждый королек помещают в конусное углубление нижнего угольного электрода. Верхним электродом служит угольный стер­жень, заточенный на усеченный конус.
Спектры стандартных образцов и проб фотографируют в оди­наковых условиях.
Условия фотографирования спектров:
ширина щели спектрографа — 0,015 мм; экспозиция — 25—60 с; расстояние между электродами — 1,5—2 мм устанавливают по шаблону.
В качестве источника возбуждения спектров применяют дугу переменного тока силой тока 5-—6 А.
Фотографирование спектров проводят в двух областях спектра: при установке шкалы длин .волн на 325 и 260 нм. Для каждой об­ласти спектра получают по две спектрограммы для каждого стан­дартного образца и по четыре спектрограммы для каждой пробы. При определении массовых долей меди более 0,012% и железа бо­лее 0,002% спектры фотографируют через трехступенчатый осла­битель. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фикси­руют, промывают в проточной воде и сушат. Длины волн аналити­ческих линий, рекомендуемых для выполнения анализа, приведе­ны в табл. 3.
Таблица 3
Определяемый элемент
Длина волны аналити­ческой линии, нм
Интервал определяемых массовых долей, %
Золото
267,60
0,0002—0,01
Медь
324,75
249,22
0,0002—0,002 0,001—0,02
Железо
302,06
259,94
0,000*1—0,01
Платина
265,94
0.0002—0,01
Палладий
342Д2
340,46
324,27
0,0002—0,003
0,0002—0,003
,0,0002—0,01
Родий
343,49
339,68
0,0002—О','003
Висмут
306,77
289,80
10,0001—0,002
0,001—0,005
Свинец
283,31
266.32
261,42
0,0302—0,01 0,00*02—0,005 0„0002—0„01
Сурьма
287,79
259,81
0,0002—0,005
0,0002— 0,002
Цинк
334,50
0,0005—0,005
Кобальт
345,35
340,51
0,0002—0,003
Никель
305,08
227,012
0,0002—0,002
Мышьяк
’234,98
0,01902—0,904
Теллур
2.38„ 58
0,001—0,01
Марганец
279,83
279,48
259,37
■0,000-1 -0,002

25.7,28
0,001—3!, 005

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. На каждой спектрограмме измеряют почернения аналити­
ческой линии определяемого элемента 5л+ф (см. табл. 3) и близ­лежащего фона 5ф (минимальное почернение рядом с аналити­ческой линией определяемого элемента с любой стороны, но с од­ной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке). Вычис­ляют разность почернений Д5=5л+ф—5ф. По значениям AS} и
ДЗз, полученным по двум спектрограммам для каждого стандарт­ного образца, находят среднее арифметическое АЗ. От средних значений AS для стандартных образцов и AS, полученных по че­тырем спектрограммам для каждой аналіизиіруемой пробы, перехо­дят к соответствующим значениям логарифмов относительной ин­тенсивности 1g——, в соответствии с приложением ГОСТ 13637.L /ф
Градуировочный график строят в координатах: логарифм от­носительной интенсивности 1g—— логарифм массовой доли он-
Лр
ределяемого элемента в стандартном образце 1g С. По градуиро­вочному графику и значениям 1g—-— находят массовые доли оп- ределяемого элемента в процентах (четыре параллельных опреде­ления) .
При работе в области нормальных почернений допускается строить градуировочный график в координатах AS—IgC.
За результат анализа принимают среднее арифметическое зна
чение четырех результатов параллельных определений.
5.2. Расхождения результатов параллельных определений (раз­ность между наибольшим и наименьшим из четырех результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа (разность между большим и меньшим из двух результатов анали­за) не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, установленных с доверительной вероятностью Р —0,95 и приведенных в табл. 4.
Таблица 4

Для промежуточных значений массовых долей определяемых элементов допускаемые расхождения рассчитывают методом ли­нейной интерполяции.

6. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ АНАЛИЗА

Контроль точности анализа проводят по стандартным образ­цам состава серебра в соответствии с ГОСТ 28353.0.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Главным управлением драгоценных металлов и алмазов при Совете Министров СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

8. П. Томашевский (руководитель темы); В. М. Андреев;
Г. Г. Пирожникова; Т. А. Бабаянц; Т. А. Кислицина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 29.11.89 № 3523
3. Взамен ГОСТ 13638.1—79
4. Ссылочные нормативно-технические документы