Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые. Методы определения олова

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ

И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

ГОСТ 6689.22-92

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Москва
Редактор И. В. Виноградская
Технический редактор О. Н. Никитина
Корректор А. С. Черноусова
Сдано в наб. 30.06.92. Подп. в печ. 19.08.92. Уел. п. л. 0,75. Усл. кр.-отт. 07І. Уч.-мзд. л. 0,64.
Тир. 677 зкз.
Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123557, Москва, ГСП, Новопресненский пер., &
Тил. «Московский печатник». Москва, Лялин пер., 6. Зак. 1328

А PCT В ЕН НЫ И СТАН

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ

И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

Методы определения олова
Nickel, nickel and copper-nickel alloys.
Methods for the determination of tin

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотомет­рический (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,15%), фото­метрический (при массовой доле олова от 0,01 до 0,25%) и атом­но-абсорбционный (при массовой доле олова от 0,01 до 0,25%) методы определения олова в никеле, никелевых и медно-никеле- вых сплавах, по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по ГОСТ 6689.1, разд. 1.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

2.1. Сущность метода
Метод основан на измерении оптической плотности раствора комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого н-бутиловым спиртом из солянокислого раствора, содержащего тиомочевину для устранения влияния меди и железа.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4 и 1 : ГО.
Водорода перекись по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм3.
Издание официальное
© Издательство стандартов, 1992
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта России
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.
«-бутиловый спирт по ГОСТ 6006.
Кверцетин, раствор 4 г/дм3 в w-бутиловом спирте.
Олово марки 01 по ГОСТ 860.
Стандартные растворы олова
Раствор А: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вмести­мостью 100 см3, добавляют 1 г хлористого натрия, 100 см3 кон­центрированной соляной кислоты, 1 см3 перекиси водорода и на­гревают при 60—70°С. К концу растворения температуру повыша­ют до 80°С. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вмес­тимостью 1000 см3 и доливают до метки соляной кислотой (1:10).
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г олова.
Раствор Б: 25 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки соляной кислотой (1:10).
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор Б гото­вят в день применения.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску сплава (см. табл. 1) помещают в стакан вмес­тимостью 250 см3, добавляют 5 г хлористого натрия, 20 см3 кон­центрированной соляной кислоты и по каплям 7—10 см3 перекиси водорода, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пласти­ковой пластинкой и растворяют при нагревании.
Таблица 1
Массовая доля олова, %
От 0,00'05 до 0,001 включ.
Св. 0,001 » 0,01 »
» 0,01 »0,15 »
Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до объема 2—4 см3. Раствор охлаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, нейтра­лизуют по каплям аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго. Добавляют 5 см3 соляной кислоты (1:4), 20 см3 раствора тиомочевины и разбавляют водой до 50 см3. Добавляют 25 см3 раствора кверцетина в «-бутиловом спирте и энергично встряхи­вают 5 мин. После разделения фаз нижний водный слой выбрасы­вают, а органический слой переливают в сухой стакан вмести­мостью 50 см3, содержащий 0,2—0,5 г безводного сернокислого натрия, и, спустя 5 мин, измеряют оптическую плотность раство­ра в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см на фото­
электроколориметре с синим или фиолетовым светофильтром или на спектрофотометре при 440 нм. Раствором сравнения служит раствор кверцетина в «-бутиловом спирте.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью по 100 см3 вводят 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 15,0 см3 стандартного раствора Б олова. Раст­воры нейтрализуют аммиаком до слабощелочной среды по бума­ге конго, добавляют 5 см3 соляной кислоты (1:4) и далее ана­лиз ведут, как указано в п. 2.3.1.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю олова (X) в процентах вычисляют по формуле
/я, • 100
где пц — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; m — масса навески, г.
2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определе­ний d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Допускаемые расхождения, %
Массовая доля олова, %

2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отрасле­вым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образ­цам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов фотометрическим, атомно-абсорбцион­ным или полярографическим (ГОСТ 6689.16) методами, в со­ответствии с ГОСТ 25086.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

3.1. Сущность метода
Метод основан на измерении оптической плотности окрашен­ного комплексного соединения олова с фенилфлуороном в при­сутствии аскорбиновой и лимонной кислот, маскирующих железо и сурьму, соответственно, после предварительного отделения оло­ва соосаждением с двуокисью марганца.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и раствор 2 моль/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:4 и
приготовленный.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Марганец азотнокислый по ГОСТ 6203, раствор 50 г/дм3.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм3.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Ацетон по ГОСТ 2768.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм3, свеже­
приготовленный.
Фенилфлуорон, спиртовый раствор 0,5 г/дм3; 0,05 г
рона растворяют при нагревании в 50 см3 этилового спирта с добавлением 1 см3 серной кислоты (1:1). Раствор охлаждают^ переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки этиловым спиртом и сохраняют в темном месте.
Олово по ГОСТ 860 с массовой долей олова не менее 99,9%.
Стандартные растворы олова
Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 10 см3 концентрирован­ной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки 2,5 моль/дм3, раствором серной кислоты и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г олова.
Раствор Б: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 250 см3, доливают до метки 2,5 моль/дм3 раствором серной кислоты и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г олова.
3.3. П р о в е де н и е а н а ли з а
3.3.1. Для сплавов с массовой долей кремния до 0,05%
Т а б л иц а 3
Массовая доля олова, %
Масса навески, г
Объем рас­твора пробы, см3
Объем аликвотной части раствора, см3
Объем 2,5 моль/дм3 раствора серной кис­лоты, см3
От 0,0.1 до 0,06 включ.
Св. 0,06 » 0,12 »
» 0,12 » 0,25 »
1
1
0,5
100
100
25Э
10
5
10
і
0,5 1,5
0,5

Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см,3 азотной кислоты (1:1) при нагре­вании. Окисли азота удаляют кипячением, раствор разбавляют водой до объема 50 см3. Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца (при массовой доле марганца в сплаве более 2% раст­вор азотнокислого, марганца добавлять не следует), раствор ней­трализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, до­бавляют 24 см3 азотной кислоты (1:1). и воды до объема 90 см3. Раствор нагревают до кипения, добавляют 10 см3 раствора мар­ганцовокислого калия и кипятят в течение 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровьщаірт ца плотный фильтр и промывают ста­кан и осадок 8—10 раз горячим 1 моль/дм3 раствором азотной кислоты до исчезновения синей окраски образовавшейся азотно­кислой меди. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение. Фильтр промывают 10 см3 горячего раствора серной кислоты (1 :4), содержащего не­сколько капель раствора перекиси водорода, а затем водой.
Промытый фильтр отбрасывают, фильтрат выпаривают до вы­деления белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляют при массовой доле олова от 0,01% до 0,12% — 20 см3, а при массовой доле олова свыше 0,12% — 50 см3 2,5 моль/дм3 раствора серной кислоты и раствор переносят в соответствую­щую, мерную колбу (см. табл. 3), доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (см. табл. 3) помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3, добавляют указанный объем 2,5 моль/дм3 раствора серной кислоты (см. табл. 3) и поочеред­но, перемешивая после добавки каждого реактива, добавляют 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 5 см3 раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона, 2 см3 раство­ра фенилфлуорона, доливают водой до метки и перемешивают. По истечении 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с желто-зеленым светофильтром или на спектрофотометре при 510 нм в кювете с толщиной
поглощающего свет слоя 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
3.3.2. > Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см3 азотной кислоты (1:1) и 2—3 см3 фторис­товодородной кислоты при нагревании.
После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см3 воды, нагревают раствор; переносят в стакан вместимостью 250 см3, доливают во­дой до объема 50 см3, добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца и далее ана