Никель. Методы определения кобальта

ГОСТ 13047.6-81

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА

Издание официальное

ИЛК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

УДК 669.24 : 546.73.06 : 006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ

Методы определения кобальта
Nickel. Methods for the determination Взамен
of cobalt ГОСТ 13047.6-67

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21 декабря 1981 г. № 5514 срок введения установлен
с 01,01.82
Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5—6—93)
Настоящий стандарт устанавливает методы определения кобальта в никеле: фотометрический с роданидом и диантипирилметаном при массовой доле его от 0,1 до 0,8 %; фотометрический с нитрозо-Р-солью при массовой доле его от 0,003 до 0,8 %; потенциометрический при массовой доле его от 0,25 до 1,0 %; атомно*абсорбционный при массовой доле его от 0,003 до 0,8 %.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2249—80.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13047.1—81. Контроль точности резуль­татов анализа осуществляют по ГСО или методом добавок.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ С РОДАНИДОМ

И ДИАНТИПИРИЛМЕТАНОМ

2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте, экстракции комплексного соедине­ния кобальта с роданидом и диантипирилметаном из 0,5 М раствора соляной кислоты и последую­щем измерении оптической плотности окрашенного раствора при длине волны 620 нм.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор 3 : 2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и 5 н. раствор.
Кислота аскорбиновая по Государственной фармакопее СССР X изд., раствор 100 г/дм3, свежеприготовленный.
Аммоний роданистый, раствор 400 г/дм3.
Хлороформ по ГОСТ 20015—88, перегнанный.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
* Переиздание (июль 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июле 1986 г. (ИУС 10—86)
© Издательство стандартов, 1981
© ИПК Издательство стандартов, 1999
Диантипирилметан, раствор 20 г/дм3 в хлороформе.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.
Кобальт металлический по ГОСТ 123—98.
Стандартные растворы кобальта.
Раствор А: 1,0000 г кобальта растворяют в 30 см3 соляной кислоты, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг кобальта.
Раствор Б: 25 см3 раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг кобальта.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску никеля массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты. После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
При массовой доле до 0,5 % кобальта отбирают 20 см3 раствора в стакан вместимостью 150 см3, при массовой доле свыше 0,5 % кобальта — 10 см3. В стакан приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Снова прибавляют 10 см3 соляной кислоты и повторяют выпаривание. К остатку добавляют 5 см3 раствора соляной кислоты, 5 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 10 см3 раствора роданистого аммония, доливают водой до 50 см3 и раствор в воронке перемешивают после добавления каждого реактива. Добавляют 10 см3 раствора дианти- пирилметана и экстрагируют в течение 2 мин. После расслоения органическую фазу переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. Экстракцию повторяют два раза с 5 см3 раствора диантипирил- метана. Экстракты объединяют в мерной колбе и доливают хлороформом до метки. В колбу добавляют 0,3 г сернокислого натрия и перемешивают до осветления раствора.
Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 620 нм.
Раствором сравнения служит хлороформ.
Массу кобальта находят по градуировочному графику.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В пять из шести делительных воронок вместимостью по 100 см3 отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 и 0,5 мг кобальта. Во все воронки наливают по 5 см3 раствора соляной кислоты и 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий кобальт.
По полученным значениям оптических плотностей растворов к соответствующим им массовым концентрациям кобальта строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю кобальта (X) в процентах вычисляют по формуле
(тх - т2) ■ 100
Л — >
т
где /Пі — масса кобальта в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г;
— масса кобальта в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески никеля, соответствующая аликвотной части анализируемого раствора, г. 2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не долж­ны превышать значений, указанных в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля кобальта, %
Абсолютное допускаемое расхождение, %
Массовая доля кобальта, %
Абсолютное допускаемое расхождение, %
От 0,0003 до 0,006
0,002
Св. 0,06 до 0,12
0,02
Св. 0,006 » 0,01
0,003
» 0,12 » 0,25
0,03
» 0,01 » 0,03
0,004
» 0,25 » 0,5
0,04
» 0,03 » 0,06
0,01
» 0,5 » 0,8
0,05

3. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ С НИТРОЗО-Р-СОЛЬЮ

3.1. Сущность метода
Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте, экстракции кобальта в хлороформ в виде комплексного соединения с роданидом и диантипирилметаном из 0,5 М раствора соляной кислоты, реэкстракции в водный буферный раствор и измерении оптической плотности комплекса кобальта с нитрозо-Р-солью при длине волны 500 нм.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.
рН-метр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, растворы 3 : 2 и 1 : 1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и 5 н. раствор.
Кислота аскорбиновая по Государственной фармакопее СССР X изд., раствор 100 г/дм3, свежеприготовленный.
Аммоний роданистый, ГОСТ 27067—86, раствор 400 г/дм3.
Диантипирилметан, раствор 20 г/дм3, в хлороформе.
Хлороформ по ГОСТ 20015—88, перегнанный.
Кислота уксусная по ГОСТ 61—75 и растворы 1 : 1 и 0,2 М.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, 50 %-ный и 0,2 М растворы.
Буферный раствор: 150 см3 0,2 М раствора уксусной кислоты смешивают с 850 см3 0,2 М раствора уксуснокислого натрия. pH раствора должно быть 5,3 ±0,1. Устанавливают его на рН-метре добавлением уксусной кислоты или 50 %-ного раствора уксуснокислого натрия.
Нитрозо-Р-соль по ТУ 6—09—07—1582—87, раствор 1 г/дм3.
Раствор хранят в темном сосуде.
Кобальт металлический по ГОСТ 123—98.
Стандартные растворы кобальта.
Раствор А: 0,2000 г кобальта растворяют в 30 см3 соляной кислоты, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,2 мг кобальта.
Раствор Б: 25 см3 раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 10 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг кобальта.
3.1. 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску никеля массой, установленной в зависимости от массовой доли кобальта, в соответствии с табл. 2, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в растворе азотной кислоты 3:2.
После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Таблица 2
Массовая доля кобальта, %
Масса навески никеля, г
Объем раствора азотной кислоты 3 : 2 для растворения, см3
Объем аликвотной части анализируемого раствора, см3
От 0,003 до 0,01
5
40
40
Св. 0,01 » 0,1
1
15
25
»0,1 » 0,5
0,5
10
10
» 0,5 » 0,8
0,5
10
5

Аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 2 отбирают в стакан вместимостью 150 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Вновь приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривание повторяют. К остатку добавляют 5 см3 раствора соляной кислоты, 5 см3 воды и нагревают до растворения. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 10 см3 раствора роданистого аммония, перемешивая после добавления каждого реактива. Раствор доливают водой до 50 см3 и перемеши­вают. Добавляют 10 см3 раствора диантипирилметана и экстрагируют в течение 1 мин. После расслоения фаз помещают органический слой в другую делительную воронку вместимостью 100 см3. К водной фазе добавляют два раза по 5 см3 раствора диантипирилметана и экстракцию повторяют. Экстракты объединяют и кобальт дважды реэкстрагируют в течение 1 мин буферным раствором, добавляя его по 15 см3. Реэкстракты сливают в стакан, прибавляют 0,5 см3 раствора уксусной кислоты 1 : 1, и раствор выпаривают до 10—20 см3. Затем прибавляют 5 см3 50 %-ного раствора уксуснокислого натрия и кипятят 2—3 мин. Затем добавляют 10 см3 раствора нитрозо-Р-соли, снова кипятят 2—3 мин, приливают 10 см3 раствора азотной кислоты 1 : 1 и еще раз кипятят в течение 1 мин.
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 500 нм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу кобальта находят по градуировочному графику.
3.3.2. Построение градуировочного графика
В шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см3 отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 и 0,10 мг кобальта. Во все воронки наливают по 5 см3 раствора соляной кислоты, 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 10 см3 раствора роданистого аммония, дово