ГОСТ 1652.5-77
Скачать документ
Формат .docx · доступно зарегистрированным пользователям
УДК 669.35'5:546.811.06:006.354 Группа В59
Методы определения олова
Copper-zine alloys.
Methods for the determination of tin
Дата введения 1978—07—01
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения олова (при массовой доле олова от 0,001 до 0,7 % и от 0,005 до 0,5 %), полярографический метод определения олова (при массовой доле олова от 0,001 до 0,5 %), атомно-абсорбционный метод определения олова (при массовой доле олова от 0,005 до 3 %) и титриметрический метод определения олова (при массовой доле олова от 0,05 до 5 %) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.
Стандарт полностью соответствует ИСО 4751.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
1.1. Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого н-бутиловым спиртом из солянокислого раствора. Мешающее влияние меди и железа устраняют прибавлением тиомочевины.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 1:4 и 1:10.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Смесь кислот: смешивают три части соляной кислоты и одну часть азотной кислоты.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 10 г/дм3.
Водорода перекись по ГОСТ 10929, 30 %-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.
Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм3.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.
Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006.
Кверцетин, раствор 0,4 г/дм3 в н-бутиловом спирте.
Медь по ГОСТ 859 марки МО.
Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 2,5 г меди растворяют в 30 см3 соляной кислоты, добавляя по каплям перекись водорода. Избыток перекиси водорода разлагают кипячением и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,01 г меди.
Олово по ГОСТ 860 марки 01.
Стандартные растворы олова
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 1 г хлористого натрия, 20 см3 концентрированной соляной кислоты, 1 см3 перекиси водорода (постепенно по каплям) и нагревают при 60—70 °С. К концу растворения температуру поднимают до 80 °С. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают соляной кислотой, разбавленной 1:10, до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:10, и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор Б готовят в день применения.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Без предварительного выделения олова соосаждением с гидроокисью железа
Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 5 г хлористого натрия, 20 см3 концентрированной соляной кислоты и нагревают. В процессе нагревания вводят 7— 10 см3 перекиси водорода небольшими порциями до растворения навески. После полного растворения навески раствор выпаривают до 3—4 см3.
При массовой доле олова от 0,002 до 0,01 % весь полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3. При массовой доле олова свыше 0,01 % раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть полученного раствора объемом 25 см3(при массовой доле олова от 0,01 до 0,1 %), 5 см3 (при массовой доле олова от 0,1 до 0,4 %) или 2,5 см3 ( при массовой доле олова от 0,4 до 0,7 %) помещают в делительную воронку вместимостью 150 см3.
При определении содержания олова в кремнистых или свинцовых сплавах, при наличии осадка, аликвотную часть отбирают из предварительно отфильтрованного раствора.
Раствор в делительной воронке нейтрализуют по каплям аммиаком до слабощелочной реакции по бумаге конго и приливают 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4. Затем прибавляют 20 см3 раствора тиомочевины и разбавляют водой до 70 см3. При использовании всей навески прибавляют 35—40 см3 раствора тиомочевины до получения бесцветного и прозрачного раствора. Затем вводят 25 см3 раствора кверцетина в н-бутиловом спирте и энергично встряхивают в течение 5 мин. После разделения фаз нижний слой отбрасывают, не допуская остатка водной фазы, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см3, содержащий 0,2—0,5 г безводного сернокислого натрия, и через 5 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 1 см на фотоэлектроколориметре с синим или фиолетовым светофильтром при длине волны 420—450 нм или на спектрофотометре при длине волны 440 нм. Раствором сравнения служит раствор кверцетина в н-бутиловом спирте.
2.3.2. С предварительным выделением олова соосаждением с гидроокисью железа
Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 смеси кислот. После растворения сплава добавляют 2 см3 раствора хлорного железа и разбавляют водой 59
до объема 150 см3. Осаждают гидроокиси аммиаком, разбавленным 1:1, до перехода меди в растворимый синий комплекс. Раствор нагревают и выдерживают при 60—70 °С в течение 20—30 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Фильтр промывают горячей водой. Раствор выпаривают до 10—16 см3 и при массовой доле олова от 0,002 до 0,01 % весь полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3, а при массовой доле олова 0,01 % раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.
Так как основная масса меди отделена, то мешающее влияние оставшихся количеств меди и железа устраняют прибавлением 15 см3 раствора тиомочевины.
2.3.3. Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью по 150 см3 вносят по 10 см3 стандартного раствора меди, последовательно вводят 0; 1; 3; 5; 7 и 10 см3 стандартного раствора Б олова. Растворы нейтрализуют аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго, приливают 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4, и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.
По найденным значениям оптических плотностей строят градуировочный график.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю олова (X) в процентах вычисляют по формуле
У _ т ■ 100
где т — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; ЛИ] — масса навески (или содержание ее в аликвотной части), г.
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля олова, %
d, %
D, %
От 0,0010 до 0,0025 включ.
0,0002
0,0003
Св. 0,0025 » 0,0050 »
0,0006
0,0008
» 0,005 » 0,010 »
0,002
0,003
» 0,010 » 0,025 »
0,003
0,004
» 0,025 » 0,050 »
0,005
0,007
» 0,05 » 0,10 »
0,008
0,01
» 0,10 » 0,25 »
0,015
0,02
» 0,25 » 0,50 »
0,03
0,04
» 0,5 »1,0 »
0,06
0,08
» 1,0 » 2,0 »
0,10
0,14
» 2,0 »5,0 »
0,15
0,2
(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1).
(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).
2.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
2.4.4.1— 2.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).
3.1. Сущность метода
Метод основан на отделении олова соосаждением с гидроокисью бериллия в аммиачном растворе, содержащем трилон Б, с последующим полярографическим определением олова на солянокислом фоне. Потенциал полуволны (пика) восстановления олова около минус 0,45 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока ППТ-1 или осциллографический
61
полярограф ПО-5122, или другой подходящий полярограф переменного тока со всеми принадлежностями.
Полярографическая ячейка, выполненная из стекла вместимостью 40 см3, с выносным анодом (насыщенный каломельный элемент) и ртутным капающим катодом.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная, разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Бериллий азотнокислый, 10 %-ный водный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, концентрированный и 2 %-ный раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Динатриевая соль этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 37,22 г трилона Б растворяют в 1 дм3 воды.
Перекись водорода по ГОСТ 10929.
Олово марки ОО по ГОСТ 860.
Стандартные растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: навеску олова массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 10—15 см3 концентрированной серной кислоты. После растворения олова и охлаждения раствора приливают 100 см3 воды и 50 см3 концентрированной соляной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки соляной кислоты, разбавленной 1:3, и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.
Раствор Б готовят перед
