Свинец. Метод определения мышьяка

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ

Метод определения мышьяка
Lead.
Method tor the determination of arsenic

ОКСТУ 1725

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. № 1976 срок действия установлен
с 01.12.80
Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 № 6396
срок действия продлен до 01.1X91
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод он* ределения мышьяка от 0,0002 до 0,1%' в свинце (99,992—99,5%).
Метод основан на взаимодействии пятивалентного мышьяка с анионом молибдата и получении мышьяковомолибденовой кисло­ты, которую экстрагируют смесью бутилового спирта и эфира. Мышьяковомолибденовая кислота восстанавливается в органичес­ком экстракте двухлористым оловом до молибденовой сини и по­лученный органический раствор фотометрируют в области длин волн 610—700 нм. Для получения мышьяковомолибденовой кисло­ты и ее полного экстрагирования необходимо, чтобы в растворе концентрация соляной кислоты была 0,6—1,2 моль/дм3.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 910—78.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа—по ГОСТ 20580.0—80.
1.2. Правильность получаемых результатов анализа контроли­руется одновременным определением массовой доли мышьяка в соответствующем СО свинца № 1591—79—1594—79.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
★
* Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением М 1,
утвержденным в декабре 1983 г. (НУС 4—84).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1 : 2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и раствора с (НС1) = = 1,5 моль/дм3 и с (НС1) = 1 моль/'дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931—74, 1,5%-ный рас­твор.
Спирт вторичный бутиловый.
Эфир этиловый.
Смесь экстракционная: вторичный бутиловый спирт смешивают с эфиром в соотношении 2:1.
Олово (II) хлористое по ГОСТ 36—78, 0,2%-ный раствор в растворе соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3, свежеприго­товленный.
Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816—64, 0,5%-пый раствор.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, раствор с
( КВгОз) =0,05 моль/дм3 (приблизительно).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 2%-ный раствор.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 20 см3 раствора гидроокиси натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, подкисляют соляной кислотой, доли­вают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.
Раствор Б: к 5 см3 раствора А прибавляют 1 см3 соляной кис­лоты, 1 каплю раствора метилового оранжевого, нагревают до 60— —70°С и прибавляют по каплям раствор бромноватокислого калия до исчезновения цвета метилового оранжевого. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают до комнатной температуры, доливают до метки раствором соляной кислоты кон­центрации 1,5 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,005 мг мышьяка.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли мышьяка бе­рут навеску, масса которой указана в табл. 1.
Навеску свинца растворяют в 20 или 10 см3 азотной кислоты (1:2) и нагревают до удаления окислов азота. Полученный раствор нейтрализуют водным аммиаком до получения осадка гидроокиси свинца, не исчезающего при перемешивании, и прибавляют по кап- 30

Массовая доля мышьяка, %
Масса навески, г
Объем аликвотной части раствора, см’

лям азотную кислоту до растворения осадка. Приливают 12 см3 со­ляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 смэ, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой до мет­ки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в су­хой стакан.
Для анализа отбирают в стакан аликвотную часть раствора (табл. 1), содержащую от 2 до 15 мкг мышьяка, прибавляют 1 ка­плю раствора метилового оранжевого, нагревают до 60—70°С и приливают по каплям раствор бромноватокислого калия до исчез­новения цвета метилового оранжевого. Раствор охлаждают и пе­реносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. Если объем раствора меньше 20 см3, приливают раствор соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм3 до 20 см3. Прибавляют 10 см3 раствора молибденовокислого натрия, перемешивают и взбалтывают с 10 см3 экстракционной смеси .в течение 20 с. Экстракцию повторяют с 10 см3 сМесп. Оба органических экстракта объединяют в другой делительной воронке вместимостью 100 см3 и промывают 2 раза путем многократного перемешивания с 10 рм3 раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3 для удаления лишнего молибденовокислого натрия. К промытому органическому экст­ракту приливают 10 см3 раствора хлористого олова (II) и перемеши­вают несколько раз. После расслоения фаз нижний водный слой от­брасывают. а верхний органический слой, окрашенный в синий цвет, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. Делительную воронку ополаскивают 2 см3 экстракционной смеси, собирая про­мывную смесь в ту же мерную колбу. Разбавляют объем до метки экстракционной смесью и перемешивают.
Часть раствора отфильтровывают через сухой фильтр (для от­деления капелек влаги) в соответствующую кювету и через 15 мин, отсчитывая время от прибавления раствора хлористого олова, из­меряют оптическую плотность раствора в области длин волн 650—670 нм. Раствором сравнения служит экстракционная смесь. Одновременно проводят контрольные опыты со всеми реактивами и растворами, применяемыми при выполнении определения и при тех же условиях. Количество мышьяка в колориметрируемом объе­ме устанавливают по градуировочному графику.
3.2. Для построения градуировочного графика в семь делитель­ных воронок помещают по 10 см3 1,5 н. раствора соляной кислоты и в шесть из семи воронок приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см3 стандартного раствора Б. Седьмая воронка служит для проведения контрольного опыта. Во всех воронках разбавляют объем до 20 см3 раствора соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм3, прибавляют 10 см3 раствора молибденовокислого натрия и далее поступают как указано в п. 3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым долям мышьяка строят градуиро­вочный график.
3.3. 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле
У mi-Vi-100
~ т • V '
где т\—масса мышьяка, найденная по градуировочному графи­ку, г;
V — объем исходного раствора, см3;
т —масса навески свинца, г;
Vi —объем аликвотной части раствора, см3.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов парал­лельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2
Массовая доля мышьяка, %
Абсолютные допускаемые расхождения, Чі
От 0,0002 до 0,001
0,0001
Св. 0,001 » 0,003
0,0003
» 0,003 » 0,005
0,0004
» 0,005 » 0,01
0,0008
» 0.01 » 0,03
0,0025
» 0,03 » 0,05
0,004
» 0,05 » 0,1
0,008
Изменение № 2 ГОСТ 20580.5—80 Свинец. Метод определения мышьяка
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 17.07.90 № 2203
Дата введения 01.01.91
Под наименованием стандарта заменить код: ОКСТУ 1725 на ОКСТУ 1709.
Пункт 1.1 после слова «анализа» дополнить словами: «н требования безо­пасности».
Пункт 1.2 исключить.
Раздел 2. Пятый абзац. Заменить слова: «1,5 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 15 г/дм3»;
шестой абзац дополнить ссылкой: «по ТУ 6—09—4620—78»;
заменить слова: «по ГОСТ 36—78, 0,2 %-ный раствор» на «по ТУ 6—09—* 5384—88, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3»; «по ГОСТ 10816—64*
0,5 %-ный раствор» на «по ТУ 6—09—5171—84, раствор с массовой концентра­цией 5 г/дм3»;
двенадцатый, тринадцатый абзацы изложить в новой редакции:
«Натрия гидроксид по ГОСТ 4328t—77, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.
Оксид мышьяка (III) по ГОСТ 1973—77»;
Раствор А. Заменить слова: «мышьяковистого ангидрида» на «оксида мышь­яка (III)», «гидроокиси натрия» на «гидроксида натрия».
Пункт 3.1. Таблица 1. Графа «Масса навески, г». Заменить значения: 5 на 5,000 (2 раза); 2 на 2,000; 1 на 1,000 (!2! раза); 0,5 на 0,500;
второй абзац. Заменить слова: «окислов азота» на «оксидов азота», «гидро­окиси свинца» на «гидроксида свинца».
Пункт 3.2. Заменить слова: «1,5 н. раствора соляной кислоты» на «раствора соляной кислоты Г,5 моль/дм3».
Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Абсолютные допускаемые рас­хождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, привёденных в табл. 2,
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, %
Допускаемые расхождения параллельных определений, %
Допускаемые расхож­дения результатов ана­лиза, %
От 0,0002 до 0,0008 включ.
Св. 0,0008 » 0,0030 »
» 0,0030 » 0,0050 »
» 0,0050 » 0,0100 »
0,0001
0,0003
0,0006
0,0010

0,0001
0,0004
0,0008
0,0013

П родолжение табл. 2
Массовая доля мышьяка, %
Допускаемые расхождения параллельных определений, %
Допускаемые расхожде­ния результатов анализа, %
Св. 0,010 до 0,030 включ.
» 0,030 » 0,050 »
» 0,050 » 0,100 »
0,002
0,003 '
0,005
0,003
0,004
0,006
(ИУС № 11 1990 г.)